Способ получения олигомеров терпенов

СОЮЗ СОВЕТСНИХ.СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН 07 С 13/60 РЕТЕ н ьР 00 Изобрееской пр лесохимилучению ве терпее исполь"енност ителя рас вторичных новых угл зуются вв качеств ,тительныхности в к промьпплен-. еля стековолокна, Цель изоб д ого про На чертеже прая технологичес ния способа. В среднюю часй снабжен элек актора 1, котоогревом 2 итепают катализаторторе подДержит агр ре лоизоляциеи 3, 4. Температуру СУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ И ГННТ СССР ОПИСАНИЕ ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕПЬСТ(71) Белорусский технологический институт им. С.М, Кирова и Борисовский бумажно-лесохимический завод (72) А.И. Ламоткин, А.,Н. Проневич, О.А. Новиков, Н,К. Свидрицкая, ;Т.М. Казарицкая и М.Ф. Красиева ;(53) 547.596 (088,8)(56) Бардышев И.И. Получение политерфенов из сухоперегнанных скипидаров, Синтетические продукты из канифоли и скипидара, Минск, 1964, с,148-155Бардышев И.И, Полимеры терпенов -овый продукт лесохимической промьппленности, Гидролизн, и лесохим.промышл. 1979, У 6, с. 23-24. ение относится кмьппленности, к попродуктов на основодородов, которьакокрасочной нромьпплчастичного заменмасел, а также вчестве замасливат ния - повышение выхоукта.иведена принципиалькая схема осуществ 2(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМЕРОВ ТЕРПЕНОВ(57) Изобретение относится к циклическим углеводородам, в частности к получению, олигомеров терпенов, которые используются в лакокрасочной промышленности. Цель - увеличение выхода целевых продуктов, Получение их ведут путем олигомеризации терпенов при повышенной температуре на алюмосиликатном катализаторе. Последний предварительно обрабатывают ортофосфорной кислотой в массовом соотношении катализатор - кислота 1:0,05-0,6 и подвергают термообработке при 150-170 С. Целевой продукт выделяют перегонкой, Выход 78-843. 1 ил 1 табл. вают в пределах 150-180 С при помощи регулятора 5 напряженияКонтрольтемпературы ведут при помощи термопары 6, помещенной в карман 7, и показывающего самописца 8. Из мерника 9непрерывно подают скипидар в реакторсо скоростью 0,4 мл/ч на 1 г катализатора. По мере заполнения реакто;ра скипидаром, образовавшиеся продукты реакции по гидрозатвору 10 непрерывно выводятся из зоны катализатора самотеком в приемник 11, Последующей . отгонкой мономеров под вакуумом из продуктов реакции получают олигомеры терпенов.П р и м е р 1, 500 г обеспинененного живичного скипидара пропускают через реактор, в который загружено100 г катализатора (62,5 г алюмосиликатного катализатора АС, пропитанного 37,5,г ортофосфорной кислоты,т,е. в соотношении 1:0,6 по массесоответственно, и термообработанногопри 160"С), со скоростью 0,4 мл/чна 1 г катализатора. При этом температуру в реакторе поддерживают в пределах 160"С. Полученный продукт реакции из приемника сливают в перегонную колбу и проводят отгонку мономеров при остаточном давлении10 мм рт.ст. Получают 80 г монотерпеновой фракции и 420 г олигомеров,терпенов. Выход олигомеров терпенов84 мас.от исходного сырья.Результаты сведены в таблице,Остальные примеры выполнены аналогично примеру 1, отличаются видом используемого скипидара, массовым соотношением алюмосиликатного катализатора.Ск ортофосфорной кислоте итемпературой процесса термообработкикатализатора. 25Из данных таблицы следует, чтоувеличение соотношения алюмосиликатного катализатора АСк ортофосфорной кислоте 1:0,7 по массе приводит кповышению кислотного числа продуктов 30реакции,.что нежелательно для композиций лакокрасочных материалов, ауменьшение данного соотношения к1:0,4 приводит к снижению целевогопродукта. Термообработка катализатора при температурах 140 и 180 С приводит к снижению каталитической активности данного, катализатора по отношению к терпеновым углеводородам и уменьшению выхода целевого продукта. 0Кроме АСмогут быть использованы алюмосиликатные катализаторы АС,и АС-.39, которые отличаются от АС содержанием оксида натрия, для приготовления модифицированного катализатора. Алюмосиликатный катализаторАСимеет следующий состав, мас. .:окись алюминия 9-15, окись кремния83-89, окись железа 0,2 и окись натрия 0,38. Данный катализатор является,механически прочным и при пропиткеего ортофосфорной кислотой не происходит разрушения зерен, в то времякак снижение содержания окиси алюминия в алюмосиликатном катализатореприводит при пропитке его ортофосфорной кислотой к разрушению зерен,,.что нарушает гидродинамический режим в реакторе, т.е. создает большое гидравлическое сопротивление для прохождения скипидара через слой катализатора, а также происходит закупоркакоммуникационных линий размельченнымкатализатором, в результате чего возникают трудности для поддержания постоянного протока скипидара через реактор, кроме того, может происходитьперегрев скипидара в реакторе и выброс его из реактора.Пропитка алюмосиликатного катализатора мотивирована тем, что в результате пропитки алюмосиликатногокатализатора ортофосфорной кислотойи последующей термообработки его образуются алюмосиликофосфаты, которыерезко повышают каталитическую активность катализатора по отношению ктерпеновым углеводородам, в результате чего повышается выход олигомеров терпенов.Модифицированный катализатор получают следукйцим образом,К 1 массовой доле алюмосиликатного катализатора добавляют 0,5-0,6массовой доли ортофосфорной кислотыи смесь время от времени перемешивают в течение 1-2 ч до полного поглощения ортофосфорной кислоты алюмосиликатным катализатором. После этогопропитанный катализатор загружают вреактор и проводят термообработку егопри 150-170 С в течение 2 ч. Выделившуюся в процессе термообработки катализатора влагу удаляют из реактора,после чего катализатор готов к работе.Другие фосфорные кислоты (фосфорноватистая, фосфористая, фосфорноватая) термически нестойки, так как принагревании уже в диапазоне 50-100 Сначинается их разложение, поэтому дляприготовления модифицированного катализатора они не пригодны.Таким образом, предлагаемый способполучения олигомеров терпенов обеспечивает получение целевого продуктас высоким выходом в пределах 78-84 от массы исходного сырья и увеличивает продолжительность работы катализатора до трех месяцев, тогда как в известном способе продолжительностьработы катализатора составляет одинмесяц,формула и э о б р е т е н и я Способ получения олигомеров терпенов путем олигомеризации терпенов1482906 при повышенной температуре на алюмосиликатном катализаторе с последующим выделением целевого продукта перегонкой, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выходацелевого продукта, используют каталиСоотноФизико-химическая характеристика продуктов реакции Исходное сырьеТемпеПример шениеАС к Н РО ратуратермообработки Выход, мас.Х Кис- лотКинетическаявяэПлот- Показаность тель г/см прелом- ления ИоноОлигокаталиное затора фС мер число мермгКОН/г кость мм 2 /с 160":Оф 5 Оэ 915 1 в 5080 18 5 Оэ 15 77 эО 230 160 15090 20 О О 18 83 О 170 1 150 1:0,6 0,918 5 6 1: 0,6 0,919 1,5094 1: О, 7 0,915 1,5081 170 160 Скипидарэкстракцион- ный 1,5020 1,5019 1 й 0,4 1:0,6 0,908 0,908 160 180 1:0,6 0,907 0,901 1,50151,5000 Скипидар живичный обеспинененный Скипидар сульфатный Скипидар экстракционныйСкипидар живичный обес- пинененный 78 Скипидар живичный обеспинененный9Из- -Скипидар жи 1 вест-вичный обесный пинененный затор, предварительно обработанныйортофосфорной кислотой в массовомсоотношении алюмосиликатный катализатор:ортофосфорная кислота равном1:0,5-0,6 и подвергнутый термообработке при 150-170 С. 20,4 0,17 82,0 18,0 18 6 О 65 78 0 22 013,4 0,15 60,0 40,0 13,2 О, 18 60,0 40,0 13,0 0,35 59,0 41,0 140 6,3 0,10 50,0 50,01482906 го Составитель Т. Раевскаяедолуженко Техред Л.Олийнык Коррек 1 ата Редактор атент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 10 енно-издательский комб Произв 755/19 Тираж 351осударственного комитета по изобретени113035, Москва, Ж, Раушская Подписное и открытиям при ГКНТ С