Способ определения блокированного 4, 4 диизоцианатдифенилметана

/16, 1984.во .СССР16, 1976.иза органичес 1975, с. 73.БЛОКИРОВАННО".НИЛМЕТАНА ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ(57) Изобретение относится к аналитнческой химии в частности к определеЭ1нию блокированного 4,4 -диизоцианатдифеннлметана. Цель иэобретенияповышение точности определения. Определение ведут обработкой аналиэируе0мого соединения амином при 55-86 С в, течение 50-100 мин. Процесс ведут споследующим титрованием полученногораствора раствором Н 804 в диоксанев присутствии индикатора - брошено .лового синего. Относительная ошибкасоставляет 0,723, Способ определенияне требует сложного оборудования,5 табл,ОИ зобретение относится к аналитической химии, а именно к способам опреде-.ления блокированных органических изоцианатов, которые находят применениев качестве основного компонента сме 5сей для пропитки тканей и придания нмадгезионных свойств, в резино"технической промышленности, для производства порошковых красок и специальныхклеев, для получения термодеструктирующих и антикоррозионных покрытий,Цель изобретения - повышение точности определения.П р и м е р 1. Навеску анализируе 15мого 4,4 диизоцианатдифенилметана,блокированного 1"капролактамом, в0,4 О,5 г растворяют в диоксане вмерной колбе на 100 мл. К 10 мл этогораствора, отобранного для анализа, 20приливают 15 мл 0,17 н. раствораэтиламина в диоксане и нагреваютв колбе с обратным холодильником наоводяной бане прн 60 С в течение50 мин. По охлаждении раствора избы 25ток амина титруют 0,1 н. растворомсерной кислоты в диоксане, используяромфеноловый синий в качестве индиатора. Параллельно проводят холостойпыт 15 мп 0,17 н. раствора диэтилна титруют 0,1 н, раствором сернойислоты.Введено блокизоцината 0,4880 г,айдеио 0,4844 г. Относительная ошиба определения составляет 0,727. у 5Й р и и е р 2. Растворы, приготовениые так, как в примере 1, выдержиают в течение 50 мин, изменяя темпеатуру нагревания реакционной смесиот 45 до 80 С. Далее анализируют по 40етоднке, приведенной в примере 1.Даииые. определения содержания1,4 -дйизоциаиатдифенилметана, блокиоваииого -капролактамом, при измееиии температуры нагревания реакоиной смеси приведены в табл,аеедано блокизоцианата 0,4880 г,число опытов (п) - 5, доверительнаявероятность (р) - 0,95),П р и м е р 3. Анализируемыерастворы приготовленные также, каке примере 1, выдерживают при 60 С,вменяя время выдерживания от 30 до120 мни. Далее анализируют по мето,фике, приведенной в примере 1,Данные определения содержания1,4 -диизоцианатдифенилметаиа, блощеванного Е капролактамом, при иэфЙешении времени выдерживания реак ционной смеси, приведены в табл.2введено блокизоцианата 0,4880 г,и ф 5, р = 0,95)Иэ данных табл. и 2 видно, чтовыдерживание реакционной смеси анализируемого блокиэоцианата с аминомпри температуре 55-80 С от 50 до100 мин позволяет достигать достаточной точности определения блокированных изоцианатов.П р и м е р 4. Определение содержания блокизоцианатов в пропиточнойсмеси ЛБ, применяемой для приданияадгеэионных свойств технической ткани ТЛК. Пропиточная смесь ЛБ.представляет собой водную дисперсиюбутадиенвинилпиридинового латекса(ДИВПх), смолы СФ 282 и блокизоцианата. Из 20 мл свежеприготовленной пропиточной смеси извлекают блокизоцианат порциями метиленхлоридапо 25 мп 3 раза перемешивая смеськаждый раз в течение 8-10 мин. Объединенные экстракты переносят в колбуна 100 мл, разбавляют до метки метиленхлоридом н отбирают для определения блокизоцианата аликвотную долю в 20 мл. Далее анализируют пробупо методике, приведенной в примере 1.Результаты определения 4,4 -диизоцианатдифенилметана, блокированного-капролактамом, в пропиточной смесиЛБ:представлены в табл.З.гИз данных табл,З видно, что предлагаемый способ анализа блокизоцианатов позволяет определять их содержа- .ние в пропиточных смесях с достаточной точностью,П р и м е р 5. Навеску 4,4 -диизоцианатдифенилметанаблокированногофенолом, растворяют в диоксане вмерной колбе на 100 мл. К 0,0 млэтого раствора, отобранного для анализа, приливают 15,0 мл 0,17 н. раствора диэтиламина в диоксане и нагревают в колбе с обратным холодильниоком на водяной бане при 65 С в течение 60 мин. После охлаждения раствора избыток амина титруют 0,1 н.раствором серной кислоты в диоксане,используя бромфеноловый синий в качестве индикатора. Параллельно проводят холостой опыт; 15,0 мл О,7 н.раствора диэтиламина в диоксане титруют 01 н. раствором серной кислотыв диоксане.3 1409917 го фенолом, в математическую обработку результатов анализа, которые) 5 определения 4,4 -дииэоцианатдифенилметана, блокированного с -капролакта 55 мом, предлагаемым и известным способами. В табл.5 приведены данные по60 точности определения блокиэоцианатов 1 О предлагаемым и известным способами.70Таким образом, предлагаемый способ определения блокированных органичес 75 ких изоцианатов является достаточно точным (относительная ошибка опреде 80 ленин составляет 0,72%), не требуетсложного оборудования и может быть90 применен для их определения в сложных смесях, например в пропиточнойсмеси, используемой для обработки ре зино-технических изделий.Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я ЗависимостьСпособ определения блокированного зоцйаната от 4,4 -диизоцианатдифенилметана путем реакционной обработки его амином в среде диокса- .25 на с последующим титрованием полученВремя выного раствора серной кислотой в присут" , держивания, ствии индикатора, о т л и ч а ю -. мин, щ и й с я тем, что, с целью повыше ния точности определения, обработку 30 проводят при нагревании при 55-86 фС 30 в течение 50-100 мин, серную кислоту используют в виде раствора в диокса не и в качестве индикатора применяюта бромфеноловый синий. О Продолжение табл,0,4843 0,4839 0,4838 0,4835 0,4740 0,4182 0,74 0,83 0,86 0,91 0,86 14,70 Таблица 2ошибки определения блокивремени выдерживаниясмеси (при 160 С) осительнаябка, Х Среднийрезультат, г 0,4532 7 в 0,4827 1,08 0)4838 0,85 5 3блица 1еления блокинагрева,4847 0,67 ,483 0,91 Зависимость ошибки опредзоцианата от температурыреакционной смеси (при 70 0,484 0,483Таблица 4Яатематическая обработка результатованализа блокизоцианата (введено 0,3784 г, и10, р = 0,95) Относительнаяошибка Доверител Стандарт отклонен интервал 98,5 0,16 98,95+0,36 0,37 ЭМВЦВВЭВ ЦВЮЕ Ю ееЭэээЕЦЭЦЭЮЭВЭЭЦЭЭЕЭЭЭЭВЭЭЭЕЭЦЕЭЭЭЭЭЭЦЭИЭфатве ЦВВЭЭВ ЦВЦВ ИвЭэ э ВЕЦЕ Ее Таблиц а 5 Статистическая обработка результатов определения блокизоцианата предлагаемым и известным способами (нанино онониаоиианаэа О,Э 880 о, о1 О, р э 0,95)1эааСредний Стандартно Доверительный тносительрезуль- отклонение интервал ая ошибкатат, Хцээе ЦвЭЭВЭЕЕЭЕЦЕв ЭЭ нособы Предлагмый 9,16+0,7 О 9,16 75,84,82 э Известнь ее ЭВЭ Составитель Л.РУ Техред Л,Олийнык ЕЮЦЭЭЭГдеЭ(внеЭЭЭЭ(ЕЭВЭЭИЭЦВЕВВЭВЦВВЭЦВ Тираж 847анова Корректор А.Тяско тор И.Касарда 3470/39 ПодписноеСССР ак ВНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий13035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5эЕЕЭЭЭЭВ ВЭПроизводственно-полиграФическое предприятие, г, Ужгоро Проектная, 4