Способ получения 4, 4ъ-нитронитрозодифениламина

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИ ХРЕСПУБЛИК 09) И 1) 96 1)4 87/60,р ).У 1ь"Щр;.,ТЕПЬСТВ А ВТОРСКОМУ 96 РОНИТтся замещенных астности полуодифениламина антиозонанта или модификасоздание ново: (2,415-25 С.о 85% УДАРСТНЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ САНИЕ ИЗОБР(НФ) - антиоксиданта иполимерных материаловтора каучуков. Цель -го способа, обеспечиванзцего лучшийвыход НФ и упрощение процесса. Последний ведут обработкой И-нитрозо-нитродифениламина (8,24%-ного раствора в диоксане) 10-20 мас.% от общего количества бутилнитрита и НС 1в смеси 1,4-диоксана и бутанола приобъемном соотношении 1:(0,7-2,3) споследующим добавлением 40-55 мас.%общего количества бутилнитрита в течение 5-15 мин, а остального колйчества - в течение последующих 25 -35 мин при массовом соотношении нитроза-нитродифениламина, НС 1 и общего количества бутилнитрита 18,4): (1,3-2, 1) и температуреСпособ обеспечивает выход НФ дв одну стадию с простой очисткой (отмывка водой). 1 табл.Изобретение относится к нитроароматическим соединениям, в частности к усовершенствованному способу получения 4,4 -нитронитрозодифениламина9 который находит применение в качестве антиоксиданта и антиозонанта полимерных материалов и как модификатор синтетических каучуков, обладающий полифункциональным действием за счет нитро-,нитроэо- ч аминогруппЦелью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса,что достигается путем обработки раствора И-нитрозо-нитродифениламина концентрации 8-24 мас.7 в 1,4-диоксане бутилнитритом в количестве 10 - 20 мас.7., от общего количества, используемого в процессе, хлористым водородом в смеси 1,4-диоксана и бутанола, взятых в объемном соотношении 1:(0,7-2,3) соответственно, с последующим добавлением 40-55 мас.7 общего количества бутилнитрита в течение 5-15 мин и остального количества в течение последующих 25-35 мин при массовом соотношении И-нитроэо- -4-нитродифениламина ; хлористого30 водорода : бутилнитрита 1:(2,4-8,4): :(1,3-2,1) и температуре 15-25 С.П р и м е р 1. В эмалированном автоклаве, снабженном интенсивной мешалкой, обратным холодильником и делительной воронкой, готовят при перемешивании и нагревании не выше 40 С 24 мас.7 раствор Я-нитрозо- -нитродифениламина (72,9 г; 0,3 моль) в 1,4-диоксане (300 мл). Полученный раствор охлаждают до 15-25 ОС и при40 перемешивании в него вводят 15 мл (14,2 г, 0,133 моль) бутилнитрита (15 мас.7 от общего его используемого количества). Затем также при перемешивании добавляют смесь 1,4-диок-,.45 сана и бутанола в количестве 700 мл (412 мл 1,4-диоксана, объемное отношение 1;0,7 соответственно), содержащую 255,5 г (7 моль) хлористого водорода. Реакцию проводят при 18-20 С. 50 В течение первых 10 мин равномерно порциями вводят 52 мл (47,4 г, 0,460 моль) бутилнитрита (50 мас,7 от общего количества). Остальной бутилнитрит вводят также равномерно в течение 30 мин. Общее количество используемого бутилнитрита составляет 104 мл (94,8 г, 0,92 моль), продолжительность реакции 2 ч. Массовое соотношение компонентов И-нитрозо- -нитродифениламина, хлористого водорода и бутилнитрита 1:3,5:1,3, При полном превращении И-нитрозо-нитродифениламина выход целевого продукта в реакционной массе до его выделения составляет 85 мас.7. от теоретического. Полученный 4,4 -нитронитрозодифениламин выделяют разбавлением водой (1: 10 по объему) при охлаждении льдом 10-15 С. Выпавший осадок отфильтровывают и отмывают водой от хлористоводородной соли до нейтральной среды, Окончание отмывки опре деляют титрованием щелочью промывной воды, После сушки осадка под вакуумом при 45-50 С получают 46 5 г1У 4,4 -нитронитроэодифениламина с температурой плавления 183,5-185 С, чис" тотой 997 (подтверждена данными ЯМР, Уф-спектроскопии, полярографии, тонкослойной хроматографии), Выход на загруженный М-нитрозо-нитродифениламин составляет 63,8 мас.7П р и м е р ы 2-36. Получение 4,4-нитронитрозодифениламина проводят аналогично примеру 1 в условиях, указанных,в таблице.Выход целевого продукта в реакционной массе составляет 85 мас,7после выделения, отмывки и сушки - 64 мас.на загруженный И-нитрозо- -4-нитродифениламин (в известном способе выход 4,4 -нитронитрозодифениламина не указан, а для его аналогов не выше 457.), Целевой продукт получают в одну стадию с использованием доступного отечественного сырья.Полученный целевой продукт не загрязнен непрореагировавшим исходным амином (М-нитроэо-нитродифениламин превращается количественно), Очистка целевого продукта от примесей осуществляется обычной промывкой водой. Добавление бутилнитрита по ходу реакции не приводит к дополнительным трудностям в выделении и очистке целевого продукта, так как не вступивший в реакцию бутилнитрит разлагается до бутанола.Формула изобретенияСпособ получения 4,4 -нитронитрозодифениламина, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения,о 1 г 1 О 1 О 18 20 з 1402596процесса, раствор И-нитроэо-нитро- нием 40-55 мас.7 общего количествадифениламина в 1,4-диоксане концент- бутилнитрита в течение 5-15 мнн ирации 8-24 мас.7 обрабатывают 10 - остального в течение последующих 2520 мас,Е общего количества бутилнит мин, при массовом соотношении Мрита, хлористъзм водородом в смеси -нитрозо-нитродифениламина, хлорис 1,4-диоксана и бутанола, взятых в того водорода . и общего количестваобъемном соотношении 1; (0,7-2,3) з со- бутилнитрита 1: (2,4-8,4): (1,3-2,1)ответственно, с последующим добавле- и температуре 15-25 С.11402596 Продолхение таблицы нерва реа,фс ьностьада ос ии 50 18-2 18 2 31 24 О/ О 1 ф 3,51,1 3,511,10-20 10 60 1 0,1 34 2 20 5.5 3,511 з 3,5 й 3,5 35 М 2 Составитель Н. НарышкоРедактор Т. Лазоренко Техред А. Кравчук орректор М,Максимишинец Заказ 2823/17 одписное о ком и о скан ул, Проектная, 4 роизводственно-полиграфическое предприятие, г, Ужг Тираж 370 ВНИИПИ Государствен по делам изобрете 035, Москва, Ж, 50/1 О 30 50/10 30 тетарытийнаб.,эодифен хлористад:общее ство бу- итрита Выход 4,4-антроиитроаодя 4 е вялвена,ыас Л