Способ разделения ми п-нитрохлорбензолов

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ 01402 19 1)4 С 07 С 79/12, 7 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 147858/ 4. 11. 86 5.0688-0 21) 22) 46) 71) Якра- ле- азлов редс ен синтез сителе юл. У 2 институ волок ут рект и агент ние в тонкои хиМ.В.Ломоноосковс ой тех деляющ си сул взятои мическ нологии имсова(57) Изобретениества нитрогалоидчастности раздел оиз асаетслеводоия Мв, в п -нит и ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ полупродуктов длв защиты растений,он, лекарств, Раздеификацией с другим ром - эквимолярной смеи фталевого ангидрида,вом избытке по отношеразделяемой смеси,данном способе достистепень выделения Мная степень выделенияфлегмовом числе 8 ити подачи исходной смео позволяет снизитьи упростить тем самымИзобретение относится к химии ароматических нитросоединений, в част-.ности к усовершенствованному способуразделенияМ -(М-НХБ) и и-нитрохлорбензолов (Л.-НХБ), которые являются5основными полупродуктами при производстве средств защиты растений,красителей, высокопрочных волокон илекарств, 10Целью изобретения является упрошение процесса и повышение степениразделения изомеров нитрохлорбензолов, что достигается путем использования в процессе ректификации изомеров нитрохлорбензолов сложного разделяющего агента - эквимолярной смеси сульфолана и фталевого ангидридав массовом соотношении к исходнойсмеси (2-5):1 соответственно. 20П р и м е р 1. Разделение,й - и Л-НХБ проводят на ректификационнойвакуумной колонне полунепрерывного действия эффективностью 50 теоретических тарелок при остаточном давлении 6,6 кПа. Исходную смесь, содержащую 59 й-НХБ и 41 й -НХБ, наразных уровнях по высоте колонны непрерывно подают в колонну со среднейскоростью 60 г/ч. Эквимолярную смесьсульфолана и фталевого ангидрида подают выше уровня подачи исходной смеси со средней скоростью 120 г/ч.флегмовое число, равное 8, поддерживают постоянным с помощью стандартной ректификационной головки - конденсатора, 35 Средняя скорость отбора дистиллята составляет 30 г/ч, что соответствует 50% от исходной смеси, Средний состав дистиллята: 95%.ц -НХБ и 5% й -НХБ,Количественный анализ компонентов40 в дистилляте проводят методом ГЖХ. Все работы ведут на хроматографе "Цвет 106" с пламенно-ионизационным , детектором. В качестве газа-носителя45 используют азот. Результаты ГЖХ-анализа дополнительно сопоставляют с измерением температуры кристаллизации дистиллятов. ГЖХ"л анализ показывает, что дистилляты не 0 содержат в качестве примесей разделяющего агента, поэтому определение температуры кристаллизации позволяет более точно определить концентрации компонентов, так как погрешность при 55 определении концентрации НХБ методом ГЖХ составляет 1,5-2,0 , а по температуре кристаллизации 0,3-0,63,Условия проведения ГЖХ-анализа: неподвижная фаза хроматографической колонки 15 -ный 1,4-бу.андиолсукцинат на.хроматоне Н-АВ ДНЦС (0,2 - 0,25 мм), длина колонки 3 м", внутренний диаметр колонки 3 мм, температура колонки 180 фС, температура испарителя 240-300 С, температура детектора 300 фС, ток детектора 120 мА," порядок выхода компонентов ацетон, О-нитротолуол,М -НХБ, 11-НХБ, сульфолан, фталевый ангидрид, скорость газа-носителя 30 мл/мин.Анализ проводят по методу внутреннего стандарта, за стандарт принимают О-нитротолуол перегнанный (99 ),При анализе смесей ГЖХ-методом взвешивают в бюксе 2 г вещества и добавляют 0,01 г стандарта, Все взвешивания проводят с точностью до 0,0002 г. Затем в бюкс добавляют ацетон до полного растворения пробы, которую далее в количестве 3 мкл вводят микрошприцем в испаритель хроматографа.При определении температуры кристаллизации около 3 г вещества помещают в расплавленном состоянии в прибор Жучкова и дают веществу медленно остыть до появления первых видимых кристаллов. Температуру кристаллизации замеряют термометром Бекмана с точностью до 0,2 С, затем по известной диаграмме жидкость - твердое (температура кристаллизации - состав) дляИ - и 11-НХБ находят концентрацию компонентов.П р и м е р 2. Проводят аналогично примеру 1, но на разделениеподают смесь следующего состава:45,76%Я -НХБ, 43,3011 -НХБ, 10,94%О-НХБ, При средней скорости отбора,составляющей 43-46 от исходной смеси, получают продукт с содержанием М-НХБ 97 и П-НХБ 3%.П р и м е р 3. Проводят аналогично примеру 1, но смесь подают на разделение со средней скоростью 30 г/ч,смесь сульфолан - фталевый ангидрид подают со средней скоростью 150 г/ч при флегмовом числе 3, При среднейскорости отбора 38-41% от исходнойсмеси получают продукт, содержащий 98%И-НХБ.П р и м е р 4. На ректификационной.вакуумной лабораторной колонне периодического действия эффективностью 1 О теоретических тарелок при остаточном давлении 6,6 кПа с фпег".Составитель Н.НарышковаРедактор Т.Лазоренко Техред А.Кравчук Корректор М.Максимишинец Заказ 2823/17 Тираж 370 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 3 14025 мовым числом 3-5 из смеси состава,7: М-НХБ 2,3, И-НХБ 7,0; ф-НХБ 1,5 и смесь сульфолан - фталевый ангидрид 79,2, выделена фракция 907. от загрузки, содержащая 99,97 смеси сульфоБ лан - фталевый ангидрид. Таким образом, изобретение позволяет упростить процесс разделения10 за счет сокращения числа теоретических тарелок более чем в 3 раза, повысить степень разделения (степень извлечения М-НХБ до 30-407) и уменьшить энергоэатраты за счет уменьше 95 4ния флегмового числа и применениявысококипящего разделяющего агента,Формула изобретенияСпособ разделенияИ- и и -нитрохлорбензолов ректификацией со сложнымразделяющим агентом при пониженномдавлении, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью упрощения процесса и повышения степени разделения,в качестве сложного разделяющего .агента используют эквимолярную смесьсульфолана и фталевого ангидрида вмассовом отношении к исходной смеси