Способ получения 2-метилциклопентен-2-она-1

(51)4 С 07 С 49/597 ОСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ОБРЕТЕНИЯ ЬСТВУ САНИЕ 27ной инсна, Е,ПКантор тутедогрей,1981. ч. 46,.508,опублик, 198 ельство СССР С 49/597,А ВТОРСНОМУ СВИДЕ(57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частностик получению 2-метилциклопентен-она(МЦ), который является полупродуктом органического синтеза, Повьппение выхода МЦ достигается использованием другого исходного реагента.Синтез МЦ ведут нз циклопентанона(0,03-0,15 моль) и -хлорметилбутилоного эфира (0,03-0,2 моль) при 7090 С и поньппенном давлении (0,51,5 ч), Способ обеспечивает поньппениевыхода МЦ с 75 до 94% при меньщемвремени процесса (0,5-1,5 ч, против5 ч), 1 табл.Изобретение относится к способу получения 2-метилциклопентен-она, который представляет интерес как полупродукт органического синтеза,Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта.П р и м е р 1, Смесь 4,2 г (0,05 моль) циклопентанона и 6,2 г (0,05 моль) Ы-хлорметилбутилового эфира нагревают в запаянной ампуле, помещенной в термостатированный шкаф, за счет чего в системе создается повышенное давление при 80 С в течение 0,5 ч. Перегонкой реакционной смеси собирают Фракцию, кипящую при 140- 168 С (760 мм ртст.), из которой повторной перегонкой вьделяют 4,5 г 2-метилциклопентен-она(выход 947). Конверсия исходного циклопентанона 1007. Т.кип. 158-160 С (760 мм рт.ст.);п, 1,4751, д 4. 0,8645, МКВ. найдено 31,38, вычислено 31,27, мол. масса: найдено 96, вычислено 96,12.Строение синтезированного соединения подтверздают спектральныеданные.Спектр ПМР (СС 1 , д. м.д.):Метиновая группа при двойной связи (С-З) резонирует в области6,44 м.д. в виде мультиплета, Метильная группа (С) резонирует в виде синглета в области 1,30 м,д., а метиленовые группы циклопентанового кольца (С-5) - в области 1,26- 1,31 м.д. в виде мультиплета,Спектр С ЯМР: 198,39 с, (С);184,42 с. (С); 147,52 (С-З) 1149 Гц; 25,81 т. (С) 1 = 29 Гц;31,78 т. (С) 1 = 127 Гц; 13,33 кв.(С) 1 = 29 Гп.П р и м е р 2. Аналогично примеруберут 8,4 г (0,1 моль) циклопентанона и 6,2 (0,05 моль) Й -хлорметилбутилового эфира, Выделяют 8,9 г 2-метилциклопентен-она- (выход 927). Конверсия исходного циклопентанона 987.П р и м е р 3. Аналогично примеруберут 12,6 г (0,15 моль) циклопентанона и 6,2 г (0,05 моль) Ы-хлорэАира, Вьделяют 13,0 г (937,) 2-метилциклопентен-она, Конверсия циклопентанона 957 П р и м е р 4, Аналогично примеру 1 процесс проводят с 16,8 г(0,03 моль) с - хлорэАира. Выход 2-метилциклопентен-онасоставляет45 4,4 г (выход 937,). Конверсия исходного циклопентанона 967П р и м е р 11, Аналогично примеру 1 берут 4,2 г (0,05 моль) циклопентанона и 1,2 г (0,01 моль) о-хлорметилбутилового эАира. Выделяют 4,3 г2-метилциклоалкен-она(выход907,). Конверсия циклопентанона 937.На основании примеров 1-11 видно,что оптимальным является соотношение55 исходных реагентов циклопентанона иа-хлорметилбутилового эАира 0,030,15 к 0,03-0,20 моль,П р и и е р 12, Аналогично примеору 1 процесс проводят прн 85 С. По13250 лучают 4,4 г (937) 2-метилциклопентен-она, Конверсия циклопентанона 987,.П р и м е р 13, Аналогично примеру 1 процесс проводят при 90 С, Поолучают 4,4 г (92 Х) 2-метилциклопентен-она, Конверсия циклопентанона 997,.П р и м е р 14. Аналогично примеру 1 процесс проводят при 75 С. Получают 4,4 г (93 Х) 2-метилциклопентен-она. Конверсия исходного циклопентанона 97 Х,П р и м е р 15, Аналогично примеру 1 процесс проводят при 70 С. Выделяют 4,3 г (выход 90 Х) 2-метилциклопентен-она, Конверсия циклопентанона 957На основании примеров 1, 12-15видно, что оптимальная температурапроведения реакции 70-90 С.П р и м е р 16Аналогично примеру 1 процесс проводят в течение1,0 ч. Выделяют 4,4 г 2-метилциклопентен-она- (выход 927.). Конверсияцнклопентанона 1007.П р и м е р 11, Аналогично примеру 1 процесс проводят в течение1,5 ч. Выделяют 4,3 г 2-метилцикло- зОпентен-она(выход 907). Конверсия исходного циклопентанона 99 Х,П р и м е р 18, Аналогично примеру 1 процесс проводят в течение0,25 ч. Вьщеляют 4,3 г (917.) 2-метилциклопентен-она, Конверсия исходного циклопентанона 977.П р и м е р 19. Аналогично примеру 1 процесс проводят в течение0,15 ч. Выделяют 4,0 г (86 Х) 2-метилциклопентен-она, Конверсия циклопентанона 92 Х.На основании примеров 1, 16-19видно, что оптимальная продолжительность проведения реакции 0,5-1,5 ч.П р и м е р 20. Аналогично примеру 1 процесс проводят в присутствии0,3 г (ЗХ от массы смеси) каталиэато+ра - катионообменной смолы КУв Н форме. Вьщеляют 4,5 (94 Х) 2-метил Оциклопентен-она, Конверсия циклопентанона 1007,затораФормула изобретения П р и м е р 21. Аналогично примеРу 1 пРоцесс пРоводят в пРисутствии 0,5 г (57 от массы смеси) катализатора КУ. Вьщеляют 4,5 г (94 Х) 2-метилциклопентен-она, Конверсия циклопентанона 1007,4111 р и м е р 22, Аналогично примеру 1 процесс проводят в присутствии0,6 г (7 Х от общей массы смеси) КУ.Выделяют Л,5(947) 2-метилциклопентен-она, Конверсия циклопентанона 1007.,Из примеров 1, 20-22 следует, чтокатализатор не оказывает влияние навыход 2-метилциклопентен-она,В таблице приведены обобщенныеданные по влиянию различных технологических показателей на ход процесса. П р и м е р 23. Аналогично примеру 1 процесс проводят при 60 С. Вьделяют 3,8 г (85 Х) 2-метилциклопентен-она, Конверсия циклопентанона907П р и м е р 24. Аналогично примеору 1 процесс проводят при 100 С,Вьделяют 4,0 г (867) 2-метилциклопентен-она. Конверсия циклопентанона 100 Х.На основании приведенных примеров1, 12-14, 23, 24 можно сделать вывод,что оптимальным температурным режимом процесса является интервал 7090 С.П р и м е р 25, Аналогично примеру 1 берут 4,2 г (0,05 моль) циклопентанона и 31,0 г (0,25 моль) с 1-хлорэфира. Выделяют 4 г (86 Х) 2-метилциклопентен-она, Конверсия циклопентанона 907Иэ приведенных примеров 1-11, 25видно, что оптимальным является соотношение циклопентанона и 1 -хлорметилбутилового эфира 0,03-0,5 к 0,030,20 моль,Иэ таблицы следует, что высокийвыход 2-метилциклопентен-она(до92-947) может быть получен при взаимодействии 0,03-0,15 моль циклопентанона с 0,03-0,20 моль Ы -хлорметилбутилового эфира в течение 0,5-1,5 чпри 70-90 С,Использование предлагаемого способа позволяет увеличить выход 2-метилциклопентен-онас 15 в иэвест.ном способе до 92-947, те, на 17197, сократить время реакции с 5,0до 0,5-1,5 ч, т,е. на 4,5-4,0 ч,отказаться от использования каталиСпособ получения 2-метилциклопентенв она в с испол зованпем произ5 1325041 6водного циклопентана при температуре пентана испольэуют циклопентано , ко-90 С при повышенном давлении, о т- торыЯ в количестве 0,03-0,15 моль л и ч а ю ш н Я с я тем, что, с це- подвергают вэаимодеЯствию с 0,03- лью увеличения выхода целевого про,20 моль Ф -хлорметилбутнлового эфндукта, в качестве проиэводного цикло ра в течение 0,5-1,5 ч. Выход 2-метилциклопентен-она, 7 Продогоки- тельность Количество, моль Конверсия циклопентанона, Х реакции,ч