Способ получения -алкилили -арил -трет алкилфосфонотиоатов

ИСА Т ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРпо делАм изОБРетений и ОткРытий(72) Мохамед Абдель Хамид Фахми (Е )(57) Изобретение касается фосфорорганических веществ, в частности замещенных фосфонотиоатов общей формуав 801297732 А 3 лы 1:К-Р(=О) (ОК ) (ЯК ), где К -низший алкил, К - низаий алкил,и-хлорфенил, К - трет-алкил - С,-Скоторые могут быть использованы в сельском хозяйстве. Цель изобретения -разработка доступного способа получения эффективных инсектицидов и нематоцидов. Способ получения 1 ведутиэ соответствующего хлорангидридаалкилфосфонотионовой кислоты и спирта или и -хлорфенола в среде органического растворителя в присутствииоснования при комнатной температуре.Способ обеспечивает выход 69,6-72,5 Х.Испытания 1 показывают, что они эффективны против буковых землемеров,жесткокрылых насекомых.2 табл.трет-бутил С Н,С Н трет-бутил С Н трет-амил С Н -хлорфенил трет-бутил Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения соединений общей формулыОК 1К-Р,1в 5 р которые могут использоваться в качестве инсектицидов и нематоцидов.Целью изобретения является разра"ботка способа получения соединений,являющихся эффективными инсектицидами и нематоцидами,Изобретение иллюстриРУется следующими примерами.П р и и е р 1. Хлорангидрид Я-трет-бутил-этил-фосфонотионовой кислотыси20СН, - Р, С - снК раствору 32,0 г (или 0,22 моль)дихлорангидрида этилфосфоновой кис" 25лоты в 300 мл толуола добавляют 18 г(или 0,2 моль) 2-метил-пропаитиола.При перемешивании по каплям прибавляют 22 г (или 0,22 моль) триэтилами"на, причем температура реакции поддерживается 30-35 С во время добавления амина, смесь продолжают перемешивать при комнатной температуре. Хлоргидрат амина отфильтровывают и толуольиый раствор концентрируют под вакуумом. Добавляют 200 мл гексана ираствор снова отфильтровывают.Растворителя удаляют путем стрип"перирования под вакуумом и остаточП р и м е р 7. Тест характерной (собственной) эффективности в отношении П 1 аЬгогса (Согй гоойюогш) и буковых землемеров (ЯоцГЬегп агшумогш). ную жидкость перегоняют, причем продукт (25 г или с выходом 72,57) пере- гоняется при 72-73 С под вакуумом 0,7 мм рт.ст. Приведенная структура подтверждена ПМР-спектроскопией в СПС 1 с тетраметилсиланом в качестве внутреннего стандарта.П р и м е р 2, Получение 0-этил- -В-трет-бутил-этилфосфонотиоата.К раствору 8,0 .г (или 0,048 моль) хлорангидрида Б-трет-бутил-этилфосфонотионовой кислоты, полученной по примеру 1, в 50 мл толуола добавляют раствор этилата натрия (0,04 моль) в 40 мл этанола. Добавление осуществляют по каплям и при перемешивании,причем реакция проводится в атмосфере азота. Перемешивание продолжается при комнатной температуре, затем около 803 растворителей удаляются под вакуумом. Добавляют 1 ОО мл толуола и образовавшийся при реакции хлористый натрий отфильтровывают. Толуол удаляют под вакуумом и остаточную жидкость перегоняют. Продукт (5,8 г, ипи с выходом 69,6 Х) перегоняется при 69-72"С под вакуумом 0,2 мм рт,ст,ПИР-анализ этого соединения подтверждает указанную структуру.П р и м е р ы 3-6, Аналогичным примеру 2 способом осуществляют полу чение следующих соединений формулы значение радикалов, так же как точкакипения которых указаны в табл.1. А . Характерная интенсивность в отношении ЭьаЬгогдса (С 1%).Испытуемое соединение используют в виде 1 Х-ного раствора в ацетоне или этаноле, Основной раствор затем3 1297732 4разбавляют водным раствором Твин 20Основной 13-ный раствор испытуемодо желательной концентрации (т,е100, го соединения приготовляется в ацето 10; 1, О, 1; 0,005 м.д.)е 2 мл этого не, затеи разбавляется до желательраствора пипеткой вносят в чашку Пет- ной концентрации водным раствором,ри диаметром 9 см, содержащую два 5 содержащим 500 м.д. Твина 20.Листьяслоя фнльтровальной бумаги. Личинки фасоли Ьхша (Ьдша Ъеап) погружают в,второй стадии развития вводятся в раствор и переносят в чашки Петричашку, которая затем закрывается. По (100 15 мм), содержащие два слоя увистечении двух дней (48 ч) выдержи- лажненной 2 мл воды фильтровальнойвания, подсчитывают число погибших и 10 бумаги. Каадая чашка Петри содержитпогибающих личинок. один лист и оставляется открытой дляИнсектицидная активность - это с того, чтобы высушить раствор на лиссамого начала контактное действие и те. На лист помещают 5 личинок ввоздействие эа счет испарения и очень третьей стадии развития буковых земмало эа счет приема внутрь, Результа-.15 лемеров (Яройоргега ЕгЫапа) и чашты представлены и табл,1. ку Петри закрывают,Насекомых выдерживают в течение72 ч при 25 С, после чего осуществляют расчет смертности. РезультатыЮ представлены в табл,2. 6 . Характерная интенсивность в отношении буковых землемеров (Яродоргега ЕгИап 1 а) (ЯАУ). Таблица 2 Процент смертности при дозе Пример ЯАМ 1 1 500 100 Оф 1 0,05 100 100 100 95 100 70 100 95 100 35 90 100 1 ОО 15 100 50 100 100 100 95 40 Полученные результаты показывают отличную инсектицидную активностьсоединений согласно предлагаемому изобретению, которые могут быть ис-. 45 пользованы для борьбы против многочисленных типов паразитов-насекомых растений, таких, как жесткокрылые насекомые (особенно ЭдаЬгойса Яр.) и чешуекрылые насекомые (особенно буковый землемер). Кроме того, в этих тестах не наблюдали никакой фитотоксичности в случае обработанных расте" ний.П р и м е р 8. Устойчивость в почве МаЬгогдса цпйесш - рипсгаг.В Ф.1) .Плодородная земля подвергается обработке соединениями для получения образцов разной концентрации. Почва сохраняется при комнатной температуре в затемненных стеклянных сосудах и заражается личинками ЭпаЪгосдса через определенные промежутки времени,Соединения растворяют в ацетоне и вводят во влажную почву для получения необходимых концентраций. Каждую пробу тщательно перемешивают и раскладывают так, чтобы избыток раст,ворителя мог испаряться. После этого почву помещают в темные стеклянные банки и хранят при комнатной температуре.При испытании примерно 20 г обработанной сырой почвы (влажность 2 ЭХ) помещают в стеклянный пузырек, содержаший одно проросшее зерно кукуруСпособ получения О-алкил- или О- арил- Я-трет-алкилфосфонотиоатов об0 .щей формулы где В. - низший алкил,К, - низший алкил,п -хлорфенил; К -трет-алкил С -СйАо т л и ч а ю щ и й с я тем, что соответствующий хлорангидрид алкилфосфонотионовой кислоты подвергают взаимодействию со спиртом или-хлорфенолом в среде органического раство- рителя в присутствии основания при комнатной температуре. о- жС,Н 8- Рн "Составитель В. МякушеваРедактор Ю. Середа Техред Н.Глущенко Корректор Е. Рошко Заказ 801/65 Тираж 348 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная,4 5 1297732 бзы и 2,5 мл дистиллированной воды. дают соответственно 45 и 857 гибелиБыли проведены четыре обработки, личинок в день внесения в почву иПяти-семидневные личинки Д.И. были становятся полностью неэффективнымидобавлены в каждый пузырек. Пузырьки через 14 дней.были закрыты пробками, пропускающимивоздух, и помещены при 25 С на че- Формула иэ обретениятыре дня, по истечении которых былустановлен процент смертности личинок,При этих условиях отмечено, чтопри концентрации в почве двадцатичастей на тысячу, соединение соглас- Ойно примеру 6, вызывает 1002-ную гибель личинок в день введения соединения в почву, а также через 14 дней 15после введения,При этих же условиях соединения А