Способ получения тетраэтилтиурамдисульфида

СОЮЗ СОНЕТСНИХСОЦИАЛ ИСТИЧЕРЕСПУБЛИН СНИХ 27 19) (11) 55 10 4 С ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИН АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ)3Мицц ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИ(46) 30,0486. Бюл. Вф 16 (71) Ивановский ордена Трудового Красного Знамени .химико технологический институт(72). В,Е. Майзлиш, Г.Ф. Титова, Т.А. Никулина и Р.П. Смирнов (53) 547.496.2.07(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР У 638594, кл. С 07 С 155/10, 1978.Авторское свидетельство СССР У 1046245, кл. С 07,0 48/22, 1982(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАЭТИЛТИУРЩИСУЛЬФИДА окислением водногораствора диэтилдитиокарбамата натриякислородом воздуха в присутствиикатализатора - дисульфокислоты фталоцианина моно- или дихлоркобальта,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью повышения выхода целевогопродукта, процесс ведут в присутствии органического растворителя, выбранного из группы: алифатическийспирт или диметилсульфоксид, илидиоксан, нли низшие гликоли, в количестве 0,27-1,69.г-моль на 1 л реакционной массы.(концентрация, мольл) Выход тиурамаЕ за 5 ч, % Соотношение дисульфокислота метал"- лофталоцианина - диэтилдитиокарбамат натрия.0г-моль Катализатор55,6 Дисульфокислота дихлоркобальтфта- лоцианина 0,28 76,9 Диметилсульфоксид 0,27 83,0 0,10 86,0 0,35 0,27 0,89 87,4 0,28 Прспанол 2,50 87,2 0,86 86,6 ИзопропанолБутанол 027 Изобретение относится к спосОбам получения тетраалкилтиурамдисульфидов, в частности тетразтилтиурамдисульфида (тиурама Е), которые могут быть использованы как вулканиэирующие агенты в шинной и резино-технической промьппленности.Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта.Согласно предлагаемому способу 1 О тетраэтилтиурамдисульфид получают окислением водного раствора диэтилтидиокарбамата натрия кислородом воздуха в присутствии катализатора дисульфокислоты фталоцианина моно или дихлоркобальта и в присутствии таких органических растворителей как алифатические спирты или диметилсульфЬксид, или диоксан, или низшие гликоли, в количествЬ 0,27-1,69 г-моль 20 на 1 л реакционной массы.Растворитель используется как промотирующая добавка, способствующая увеличению выхода целевого продукта. 25П р и м е р. 8,55 г (0,05 г-моль) диэтилдитиокарбамата натрия растворяют в 100 мл воды, добавляют необходимые количества дисульфокислоты фталоцианина ди- или монохлоркобаль-. 3 О та и органического растворителя, с помощью 6%-ного раствора Н БО до(р 1 фводят рН до 8,1 и при 25 С в течение б ч барботируют через раствор воздух. Постоянство рН среды поддерживают добавлением 6%-ного раствора Н 80.Целевой продукт (тиурам Е) отфильтровывают, промывают водой, сушат при 40 С, Т. пл. 68,3 - 68,6 С,Результаты экспериментов при различных соотношениях компонентов реакции, а также выходы целевого продукта приведены в табл, 1 и 2. П р и м е р 2, 8,55 г (0,05 г-моль) диэтилдитиокарбамата натрия растворябт в 100 мл воды, добавляют 0,0077 г(1,0 10 г-моль) дисупьфокислоты фталоцианина монохлоркобальта и пропанола, концентрация которого составляет 1,26 моль/л, с помощью 6%-ного раствора НБО доводят рН до 8,1 и при 25 С в течение 4-6 ч барботируют через раствор воздух. Постоянство рН среды поддерживают добавлением 6%-ного раствора НБО .Целевой продукт отфильтровывают,о промывают водой, сушат при 40 С, Выход 6,73 г (91,0%); Т, пл.68,3-68,6 С.Как следует из представленных примеров, предлагаемый способ позволяет получать тиурам Е с высоким выходом,Т а б л и ц а 1(концентрация, моль/л) 0,5 6,Изобутанол 0,41 0,71 86,2 87,9 18 82,86,0,7 0,3 82,0 этиленглико 0,8 ксан 82,0 83,3 Дисульфокислота монохлоркобальтфталоцианина Пропано 87,9 78,5 0,1 0,18,5 0,1 БутанолИзобутанолЭтиленгликол 89,90,6 85,0 0,7 77 Табли рганический раствооотношение тализатор дисульфокислота фталоритель (концентрация, г-моль/л) ч 6 ч цианина моно- хлоркобальта диэтилдитио карбамат на Я0-зг-моль 0,21 (прототип) 0,20 (известныйспособ) Этиленгликоль 1, 6 Дисульфокислота фталоцианина монохлоркобальта Этиленгликоль ДизтиленгликоДиоксан Продолжение табл,0,89 1,26 0,89 0,89 0,50 0,71 1,18 Выход тиурама Е, г (Й) 6 ф 91 715 7 ф 27 93,4) (96,6) (98,3Катализатор Органический растворитель (концентрация,г-моль/л) Вьвод тиурама Е, г (у) 5 ч бч 1,26 103 ю 20Диоксан Составитель М, НиязымбетовТехред Н,Бонкало Корректор А. Ференц Редактор А. Огар Заказ 2261/26 Тираж 379 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, г. ужгород, уд. Проектная, 4 Соотношение дисудьфокисдота фталоцианина моно" хлоркобальтадизтилдитиь- карбамат натрия,щ 3г-моль г-моль 6,73