Способ получения уксусного ангидрида

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИН 2022 5)4 С 07 С 51/56 53/12 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 1.ф 3 6 М.П.МуляС.С.Левуш 8.8)2820058,блик, 1958.43758,лик. 1971.(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕ% АНГИЧРЩА каталитически уксусной кислоты при 65 давлении в реакторе 100 1 Я УКСУСНОГОпиролизом-780 С и300 мм рт.ст ислоты ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ(21) 3667 (22) 30.1 (46) 30.0 (72) Л.Г, Ю.А. Пазд и В,Б,Руд (53) 547, (56) Пате кл, 260-5Патент кл. 12019 06/23-04 .83 .85, Бюлолудненкрский,к92,07(08т США 1 Ф5.5, опуФРГ Р 1603, опуб времени контакта 0,03-3 с в присутствии катализатора триалкилфосфатас введением в продукты пиролиза0,3-0,5 мас.% аммиака и последующимпоглощением образующегося квтеналедяной уксусной кислотой, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с цельюповышения конверсии уксусной кислотыи уменьшения сажеобразования, в качестве катализатора используют триэтилфосфат (ТЭФ) или трибутилфосфат,4 93,8 83,67 НТ 2% ТЗ Иэобретецце относится к усовершествоваццому способу полученияуксусного ангидрида, который используется в широких масштабах в химической промышленности, для производства ацетатов целлюлозы, Фармацевтических препаратов, красителейи т.п.Цель изобретения - повышениеконверсии уксусной, кислоты и уменьшение сажеобразований,П р и м е р ,1. Насосом-дозаторомчерез кварцевую трубку диаметром20 мм и,длиной 200 мм подают 40 г99,87-ной уксусной кислоты, соцержащей 0,12 г (0,3 вес.7) триэтилфосфата (ТЭФ), со скоростью 0,012 г/с,температура реактора 720 С, остаточоцое давление в реакторе 200 мм рт.ст.и время контакта 0,9-1 с. Нэ выходе 20из реактора к продуктам пиролизадобавляют 0,3 вес.7. ИН 3. Образующийся при пиролизе кетен поглощается ледяной уксусной кислотой. Конверсия уксусной кислоты составляет р 561,87, селективцость образованиякетена 927. Выход уксусного ангидрида 38,96 г (56,85%) .В аналогичных условиях проводятопыты по пиролизу уксусной киспотыв присутствии смешанного катализатора - триэтилфосфата и нитратааммония. При использовании смешанного катализатора нитрат аммония"предварительно растворяют в воде35в соотношении 1:1 и смешивают с уксусной кислотой, затем в полученный 0,05% ТЭФ + 0,5% НТА0,27 ТЭФ + 0,5% НТА 2раствор добацлянп 0,05-0,27 ТЭФ иполученную смесь полают ца пиролиз.Реэульаты экспериментов приведеныв табл. 1. П р и м е р 2, Насосом-доваторомчерез кварцевую трубку диаметром20 мм и длиной 200 мм подаю 40 г99,87.-ной уксусной кислоты, содержащей 0,16 г (0,4 вес.7) трибутилфосфата (ТБФ) со скоростью 0,012 г/с.Температура реактора 710 С, остаточное давление в реакторе 200 мм рт. ст.и время контакта 0,9-1 с. На выходеиз реактора к продуктам пиролизадобавляют 0,3 вес.7. 11 Н . Образующийся при пиролизе кетен йоглощаетсяледяной уксусной кислотой. Конверсияуксусной кислоты составляет 60,97.,селективность образования кетена91,9%. Выход уксусного ангидрида37,77 г (55,547). В аналогичныхусловиях проводят опыты по пиролизууксусной кислоты в присутствии смешанного катализатора - ТБФ и НТА.Смесь для пиролиза готовят подобнопримеру 1,Результаты экспериментов приведеныв табл, 2,П р и м е р 3. Процесс пиролизаосуществляют в примерах 1 и 2 реакторе, при изменении состава катализатора, температуры реакции, давлении и времени контакта реагента,Результаты опытов приведены втабл. 3.Таблица 14продолжение табл, 1 1182022 0,2% ТЭФ + 0,1% НТА0,1% ТЭФ + 0)4% НТА 92,3 65,8 92,1 82,1 Пиролиз уксусной кислоты проводится с использованием 0,3% ТЭФ в качестве катализатора в режиме работы всех опытов, описанных в таблицена протяжении 140 ч. В результате работы на стенках реактора осело1,905 г сажи. При проведении процесса пиролиза в течение 140 ч, в том же режиме сиспользованием смешанного катализатора - 0,2 ТЭФ + 0,5% ИНИОз - сажеобразование не наблюдалось. Т а б л и ц а 2 Селективность,7 Конверсияуксуснойкислоты, % Состав катализатора Опыт 0,47. ТБФ (прототип) 0,257 ТБФ + 0,2% НТА 0,15% ТБФ + 0,5% НТА 0,3% ТБФ + 0,47. НТА 0,27,. ТБФ + 0,57 НТА 0,27. ТБФ + 0,5% НТА 0,37 ТБФ + 0,57 НТА 0,37 ТБФ + 0,6% НТА 0,37. ТБФ + 0,1% НТА182022 Продолжение табл. 3 73,5 92,6 59,0 91,8 68,8 92,0 62,3 81,1 0,9 1,0 0,6 0,4 67,2 92,0 1,7 72,6 1,2 92,2 0,9 76,8 92,9 0,7 91,9 72,1 0,6 65,0 54,8 67,9 2,8 0,2 37,1 0,03 16,0 85,1 0,4 80,8 61,7 Составитель Ю. СучковРедактор Н. Кищтулинец Техред Т.Дубинчак Корректор М. Демчик Заказ 6063/23 Тираж 383 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретении и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., л. 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 0,1 ТЭФ + 0,2 НТА0,04 ТЗФ + 0,2 НТА0,1 ТЭФ + 0,4 НТА0,1 ТЭФ + 0,4 НТА0,25 ТЗФ + 0,4 НТА0,2 ТЭФ + 0,5 НТА0,25 ТЭФ + 0,4 НТА0,3 ТЭФ + 0,5 НТА0,3 ТЭФ + 0,5 НТА0,3 ТЭФ (прототип)0,3 ТЭФ (прототип)0,3 ТЭФ (прототип)0,3 ТЭФ (прототип) 720 200 720 200 740 100 745 100 670 100 700 300 710 200 735 200 750 300 650 300 720 200 780 200 745 100