Способ определения ди-п-метокситритилкарбинола

(д) С 01 Н 31/16 ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ИЯ ганичес 1967, ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(56) 1. Черонис Н.Д. и др. Микро- и полумикрометоды органического функционального анализа. М "Химия", 1973, с518.2. Губен"Вейпь. Методы ор.И., М., "Химия кои химии. Тс. 318-323.3. ЯсЬа 11 е1 егсЬ В КЬоро 1 упис 1 еойхвупгЬез 1 з оЕппс 1 еоСЫез,оК йеохугЬопвупгЬезз оЕрЬоврЬаСез,1963, ч. 85,г Н., Юехшапп С.,гапа Н.С., ЗЬийев опез ХХ 1 Ч. ТЬе згерювезресдЕ 1 с йеохугЬоро 1 уРгогесей оегдчайчевцс 1 еоСЫез апй педйеохугЬопцс 1 еойЫе-.7. Ав. СЬеш. Яос.,р. 23 (прототип) (54) (57) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДИ-и- МЕТОКСИТРИТИЛКАРБИНОЛА путем растворения анализируемой пробы с последукщим определением, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что, с целью повьппения точности и селективности спосо: ба, растворение проводят в нитрометане, а определение ведут потенциометрическим неводным титрованием полученного растворараствором хлорной или хлористоводородной кислоты в . присутствии органической кислоты или хлорида тяаелого металла.Изобретение относится к количественному определению ди-О-метокситритилкарбинола, который является ключевым промежуточным продуктом получения тритилирующего агента - ди- О-метокситритильной защитной группы от соответствующих защищенных нуклеозидов и при разложении ди-И-метокситритилхлорида.Известен метод определения меток 0 сигрупп путем обработки анализируемой пробы иодистоводородной кислотой с последующим определением выделившегося алкилиодида весовым или титриметрическим методом 1 .15Недостаткамиспособа являются трудоемкость и малая чувствительность.Известен титриметрический способ определения гидроксильных групп путем этерификации или ацилирования 2, 20Недостатком указанного способа является его трудоемкость и длительность анализа.Наиболее близким к предлагаемому. по достигаемому результату является 25 спектрофотометрический способ определения ди-И-метокситритильных соединений, заключающийся в растворении анализируемого вещества в смеси зта-, нола с 703-ной хлорной кислотой в объемных соотношениях 1:1 и измерении оптической плотности полученного раст вора 3.Известный способ характеризуется недостаточной точностью и низкой селективностью определения, связанной с тем, что в тех же условиях определяются и, другие ди-И-метокситритилсоединения (ди-п-метокситритилхлорид и ди-п-метокситритилнуклеозиды).Цель изобретения - повьппение точ 40 ности и селективности определения.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу, заключающемуся в растворении анализируемой пробы в нитрометане с последующим определением, растворение проводят в нитрометане, а определение ведут потен-, циометрическим неводным титрованием полученного раствора раствором хлорной и хлористоводородной кислоты в присутствии органической кислоты или хлорида тяжелого металла. Повышение селективности достигается за счет того, что в среде нитрометана в присутствии уксусной кисло-ты, бензойной кислоты или хлоридов тяжелых металлов ди-метокситритилкарбинол проявляет довольно выраженные основные .свойства и вступает в кислотно-основное взаимодействие с сильной кислотой, Это взаимодействие протекает количественно и сопровождается выраженным скачком потенциала в точке эквивалентности, что позволяет осуществить потенциометрическое титрование ди-И-метокситритилкарбинола. В отсутствие этих соединений скачка потенциала на кривой титрования не наблюдается. Потенциометрическое титрование ди- И- метокситритилкарбинола в присутствии указанных веществ можно осуществить только в среде нитрометана. Использование других органических растворителей, применяемых для потенциометрического титрования, очень слабых органических оснований, например ацетона, метилэтилкетона и ацетонитрила, не позволяет провести потенциометрическое титрование ди-метокситритилкарбинола.Ди-И-метокситритилхлорид в данных условиях не титруется и определению ,ди-И-метокситритилкарбинола не мешает.Способ осуществляют следующим образом.4-6 кг ди-И-метокситритилкарбинола растворяют в 5-10 мл очищенного нйтрометана, добавляют приблизительно ,0,01-0, 1 г бензойной или уксусной кислоты или хлорида тяжелого металла, в раствор погружают пару электродов (стеклянный и каломельный) и потенциометрически титруют 0,02-0,03 н. неводным раствором хлорной или хлористоводородной кислоты из бюретки емкостью 2,5 мл до появления скачка ",потенциала на кривой титрования. Со- держание ди-И-метокситритилкарбинола рассчитывают по формулев: ОО(/о 1ЧЭ 20 н где 7 - объем титранта, израсходованного на титрование пробы, МЛвН - концентрация титранта,мг/млв И 1 - навеска, мг.Примеси ди-И-метокситритилхлорида и ди-И-метокситрифенилметана определению не мешают, Продолжительность одного титрования 10-, 15 мин, а стандартное отклонение из 10 параллельных определений не превышает 4 0,83.В предлагаемом способе отсутствуют необходимость построения калибровочного графика в случае отдельных партий анализируемых образцов, поступающих на анализ редко, поэтому он является более быстрым по сравнению с известным. 5При подготовке к анализам по известному способу стабилизация рабочего раствора занимает до 2 ч, а приготовление рабочих растворов и проверка концентрации титранта по 1 Опредлагаемому способу занимает не более 45 мин.В табл. 1 приведены сравнительные данные по продолжительности выполнения анализов по известному и предлагаемому способам.П р и м е р 1. Количественное определение ди-И-метокситритилкарбинола.4, 183 мг анализируемого вещества 2 О растворяют в 5 мл нитрометана, добав; ляютм 0,01 г хлорида кобальта и перемешивают. В раствор погружают стеклянный и каломельный электроды и потенциометрически титруют 0,0215 н. 25 раствором хлористоводородной кислоты в диоксане до появления скачка потенциала на кривой титрования. На титрование израсходовано 0,560 млтитранта. ЗОСодержание ди-о-метокситритилкарбиноларассчитанное по формуле, 92, 13.П р и м е р 2, Количественное определение ди-О-метокситрйтилкарбинола в реакционной смеси в присутствии ди-п-метокситрифенилметана.5,572 мг анализируемого веществарастворяют в 8 мл нитрометана и до-, бавляютл 0,06 г бензойной.кислоты. В раствор погружают пару электродов и ф потенциометрически титруют 0,0289 н, раствором хлористоводородной кислоты в ацетонитриле до появления скачка потенциала на кривой титрования. На титрование израсходовано 0,437 мл титранта.Содержание ди-метокситритилкарбинола, рассчитанное по формуле,72,5 Х.П р и м е р 3. Количественное определение ди-л-метокситритилкарбино 50 ла в реакционной смеси в присутствии ди-И-метокситритилхлорида.6,041 мг анализируемого образца растворяют в 10 мл нитрометана и добавляют д О, 1 г уксусной кислоты. В раствор погружают пару электродов и потенциометрически титруют 0,0258 н. раствором хлорной кислоты в диоксане до появления скачка потенциала на кривой титрования. На титрование израсходовано 0,470 мл титранта,Содержание ди-й-метокситритилкарбинола 64,2 Х.П р и м е р 4. 6520 мг анализируемого образца растворяют в 10 мл нитрометана, добавляютл 0,01 г хлорида цинка и перемешивают, В раствор погружают стеклянный и каломельный электроды и потенциометрически титруют 0,0229 н, раствором хлорной кислоты в ацетонитриле до появления скачка потенциала на кривой титрования. На титрование израсходовано 0,880 мл титранта.Содержание ди-й-метокситритилкарбинола 98,9 Х.П р и м е р 5. 5,68 мг анализируемого образца растворяют в 10 мл нитрометана, добавляютл 0,0 1 г хлорида никеля и перемешивают. В раствор погружают стеклянный и каломельный электроды и потенциометрически титруют 0,0301 н.раствором хлористоводородной кислоты в нитрометане до появления скачка потенциала на кривой титрования. На титрование израсходовано 0,552 мл титранта.Содержание ди-метокситритилкарбинола 93,6 Е.В табл. 2 приведены сравнительные метрологические характеристики известного и предлагаемого способов.Таким образом, из приведенных данных видно, что предлагаемый способ является более точным и селективным, чем известный, Способ позволяет проводить контроль процесса синтеза ди-лметокситритилкарбинола быстро и селективно анализировать реакционные смеси и также определять содержание его примесей в ди-П-метокситритилхлориде.У1133549 Таблица 1 Способ Показатели Известный Время исполнения одного анализа, мин:в отдельном случае 15 10 в серии определений 1 ч 40 мин 1 ч в отдельных случаях Таблица 2 Способ Показ атели Допустимое между пять ныин резул асхожденипараллельатами, % Среднее квадратическоеотклонение результатаизмерения, %,Доверительные границыслучайной погрешнос при Р=0,95, % 0,39 Сис иост рант об) ибр ест 2 ость проведения ана, % б 0,8 4 Заказ 9945/38Тараа 898 Подписное Фщщаа ПОП "Патентп, г.Уагород, уа.Проектная Время исполнения 10 анализов;в серии.,определений матическая погрешстандартизации тит(предлагаемый споили построения ка- . вочного графика (изый способ), % Систематическая погреш