Способ получения 5-замещенных 2-цианфуранов

(19) 01) О ТОРСН технологии про с целью упрощенияса и расширения апродуктов, фураноформулы П: сортимента целев ый альдегид обще ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ Е ИЭОБРЕСВИДЕТЕЛЬСТВ(71) Краснодарский ордена ТрудовогоКрасного Знамени политехническийинститут(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-ЗАМЕЩЕ 11 НЫХ 2-ЦИАНФУРАНОВ общей формулы 1: где К - атом водорода или брома,метил или нитрогруппа, с испольэо 07 П 307 56 С 07 1) 30 нием фуранового альдегида, органи ческого растворителя и нагревания о т л и ч а ю щ и й с я тем, что где К имеет укаэанные значения,,подвергают взаимодействию с аэотистово дородной кислотой в присутствии в качестве катализатора 69-72 Х-ной хлорной кислоты при мольном соотношении фуранового .альдегида формуль 1 П, аэотистоводородной кислоты и катализатора 1;(1-1,1):(0,1-0,15) соответственно в среде бенэола прио30-45 С в присутствии безводного перхлората магния,130566Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 5- замещенных 2-цианфуранов общей фор- мулы,хлорной кислоты при мольном соотно 45шении фуранового альдегида общей,формулы П, азотистоводородной кисло;ты и катализатора 1:(1-1,1): (0,110,15) соответственно в среде бензолапри 30-45 С в присутствии. безводногооперхлората магния.Предлагаемый способ по сравнениюс известным позволяет проводить проЦесс в одну стадию и исключить использование двуокиси селена - дефицитного. реагента, и тем самьи упрос-тить процесс, а также расширитьассортимент целевых продуктов,где К -атом водорода или брома, метил или нитрогруппа,которые являются промежуточными продуктами в синтезе биологически активных соединений.Известен способ получения 2-цианфурана который заключается в том,У5что соответствующий фурановый альдегид подвергают взаимодействию сгидрохлоридом гидроксиламинав средехлороформа с этанолом при температуре кипения реакционной смеси с последующей обработкой образующегосяоксима двуокисью селена и выделе.нием целевого продукта с выходом777 Я .Недостатком известного способаявляется проведение процесса в двестадии и необходимость использования такого дефицитного реагента, какдвуокись селена.Цель изобретения - упрощениетехнологии процесса и расширениеассортимента целевых продуктов.Эта цель достигается предлагаемымспособом получения соединений общейформулы 1, который заключается втом, что фурановый альдегид общейформулы Присутствие безводного перхлората. магния необходимо для связывания воды, выделяющейся в результате реакции. В отсутствие перхлората магния выход целевого продукта снижаетсяУменьшенИе температуры процесса с 130 С вызывает увеличение его продолжительности, увеличение температурыо)45 С иувеличение количества катализатора 0,5 моль намоль исходного альдегида, снижает выход целевого продукта.Использование катализатора в концентрации (О, моль на 1 моль исходного альдегида понижает выход целевого продукта.Использование хлорной кислоты кон-. центрацией (697 также приводит к уменьшению выхода целевого продукта, а увеличение концентрации 727 приво-. дит к осмолению исходного фуранового альдегида. Уменьшение концентрации аэотистоводородной кислоты (моль на 1,моль исходного альдегида уменьшает выход целевого продукта, а увеличение )1,1 моль вызывает побочные реакции.Процесс получения 5-замещенных 2- цианфуранов проводят следующим образом.К 0,1 моль соответствующего фура- нового альдегида прибавляют 60 см , бенэольного раствора, содержащего 0,11 моль аэотистоводородной кислоты, вносят 0,02 моль безводного перхлората магния, включают мешалку и при 30-45 С прикапывают О,О- о0,05 моль хлорной кислоты концентрации 69-727. Скорость прикапывания хлорной кислоты регулируют током выделяющегося азота, который должен быть не бурным. Его расчетное количество выделяется эа 1 - 1,5 ч. Реакционную массу обрабатывают водой, отделяют бензольный слой, промывают еще раз водой, отгоняют бензол и выделяют целевой продукт перекристаллизацией или вакуумной перегонкой.П р и м е р 1. 5-Нитро-цианфуран.оРеакцию проводят при 35-40 С.Вйход 8,26 г (787) . После перекристаллиэации из смеси хлороформ-гексан) т.пл. 64-65 С. Вычислено,7: С 43,74; Н 1,44;Я 20,28.С.,НК,03,,С Н 15 ОВгЙайдено 1 Х: С 34,80; Н 1,17;ИК 46,50; Н 8,4.Спектр ПМР, б 1 Щ.1 11 Гц)Нп 7,28 (д, 4,0); Н 6,65 (д. 4,0).Примеры, подтверждающие выбортемпературного интервала и соотношения реагентов, приведены в табд,1,В табл. 2 показано влияние концентрации хлорной кислоты на выходцелевого продукта.Таблица 1Заказ 952/20 Тираж 409 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, москва, Ж, Раушская наб., д. 4/50,1;0,1ример 4.О,0,10,1 Составитель Т.КашинаТехред Л.Иикеш Корректор А. Тяско филиал ППП ",Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4