Способ получения жидких полиуретанов с концевыми аллильными группами

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИН 08 С 18/6 ТЕНИЯ АВТОРСКОМ ВИДЕТ ЕЛЬ СТ а ственный ьянов Ъ етельство СС 20/14, 1972, ельство СССР 3/02, 1978 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ ИСАНИЕ ИЗ(прототип). 54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЖИДКИХОЛИУРЕТАНОВ С КОНЦЕВЫМИ АЛЛИЛЬНЬЗИРУППАИИ взаимодействием полиоксиропилентриола с диизоцианатом с 801087536 А последующим введением гидроксилсодержащего соединения, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с цельюповышения светостойкости эпоксиуретановьпс компаундов, полученных наоснове полиуретанов в качествегидроксилсодержащего соединения используют диаллиловый эфир глицеринавзаимодействие полиоксипропилентриола с диизоцианатом осуществляютпри соотношении количеств ЮСО- иОН- групп, равном 2:1, при 45-55 Си взаимодействие полученного приэтой реакции продукта с диаллкповымэфиром глицерина осуществляют присоотношении количеств ИСО- и ОНгрупп, равном 1:1, при 55-65 С.1 10875Изобретение относится к получению жидких полиуретанов с кольцевыми аллильными группами, которые могут найти применение в качестве добавок к полимерам, в частности к эпоксиуретановым компаундам, для повышения их светостойкости.Известен способ получения жидких полиуретанов с концевыми аллильными группами взаимодействием полиаксипропилендиола с дииэацианатам с последующим введением гидроксилсодержащега соединения аллилового спирта. Полученные олигомеры стабильны при хранении и практическом использованииОднако подобные жидкие полиуретаны обеспечивают невысокие физико- механические свойства и светостойЗО Строение полученных палиуретанав можно изобразить следующим образом: д д И О СИ. ОСЙ,-СЦ=СНОО- С-М- Р-й,г С-О-СУСйр ОСН СН СнСЙ, - бСЙ СМ= СМЯ0 - С-О-Я-И-"- 0-(;ИОЦ 0 СН;ОСИ - СН=СН С=НС- СР-О-СНр1Н Св-С- И-й-И-Сб -И 0Н С=СН-СН О -И Я Сй,-ОСИ,. СН-О - СН; - Сй Р ОЙ ОЙ (О ОЙ ОЙу 1 ОЩ - С" ОЙООЙ ГЙ О- ОУр ЙП р и и е р 1. В трехгорлуюкруглодонную колбу, снабженную меха ническай мешалкой отводом для соединения с вакуумной системой и термометром, загружают 500 масч, полиаксипропилецдиалг (садержацие ОНПолученные соединения представляют собой вязкие продукты, харашо растворимые в большинстве органических растворителей, ца нерастворимые в воде. Олигомеры содержат шесть концевых аллильцых групп,кость полимерам.Наиболее близким к изобретению является способ получения жидких полиуретанов с концевыми аллильными группами взаимодействием полиоксипропилентриола с диизоцианатом с последующим введением гидроксилсодержащего соединения (аллилового спирта). Такие олигомеры обеспечивают полимерным композициям высокие диэлектрические, адгезианные, физико-механические свойства и повышенную теплостойкость2. 36 2Однако светастойкасть таких поли. мерав невысокая (после УФ-облучения в течение 300 ч сопротивление разрыву образцов снижается ца 85%, содержание гель-фракции снижается на 70%).Цель изобретения - повышение светастайкости эпоксиуретацовых компауцдов. голучецных ца асцаве полиуретанов. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения жидких палиуретацав с концевыми группами взаимодействием палиоксипрапилецтриала с диизацианатом с последующим введением гцдраксилсодержащего саедицеция, в качестве гидроксилсадержащега соединения используют диаллиловый эир глицерина, взаимодействие палиаксипрапилецтриала с диизациацатам осуществляют при соотношении количеств 11 СО- и ОН- групп, равном 2:1, при 45-55 С, и взаимодействие полученного при этой реакции продукта с диаллиловым эфиром глицерина осуществляют при соотношении количеств ЫСО-групп, равном 1;1 при 55-65 С.Таблица 1 Компоненты состава 1 2 80 90 30 ОПТАШ ОПТАШ,5ОПТАШ ОПТАШ20 10 3 1087групп 10,2%), 522 мас.ч, 2,4-толуилендиизоцианата и ведут процесс при50+5 С и интенсивном перемешиваниив течение 4 ч до половинного превращения БСО- групп. Затем к реакционнойсмеси добавляют 541,8 мас.ч. диаллилового эфира глицерина, 0,01 мас.ч.катализатора - дилауринатдибутилоловаи смесь перемешивают 5-6 ч при 60 дополного исчезновения ХСО-групп. Полученный жидкий полиуретан с концевыми аллильными группами (ОПТАШ)имеет мол. массу 1600; плотность1, 119 г/см, бромное число 79,90,вязкость при 25 С 290 П.П р и м е р 2. Повторяют процесс,описанный в примере 1, при количестве компонентов, мас.ч.: полиоксипропилентриол 750 (содержание ОНгрупп 6,8%); гексаметилендиизоцианат щ504; диаллиловый эфир глицерина541,8, дилауринатдибутилолово 0,02,Температура 55 С.Полученный олигомер (ОПТАШ,5)имеет мол.массу 18500, плотность 251,117 г/см, бромное число 59,92,вязкость при 25 С 250 П,П р и м е р 3., Повторяют процесс,описанный в примере 1, применяякомпоненты, мас.ч.: полиоксипропилен-З 0триол 1000 (содержание ОН-групп5, 1%), 2,4-толуилендиизоцианат 522,диаллиловый эфир глицерина 541,8,дилауринатдибутилолово 0,02. Темпеоратура 65 С, Полученный олигомер(ОПТАШ) имеет мол. массу 2000,плотность 1,115 г/см, бромное число39,95; вязкость при 250 С 230 .П. Эпоксиуретановый компаунд 536 4П р и м е р 4. Повторяют процесс, описанный в примере 1, применяя компоненты, мас.ч,: полиоксипропилентриол 3000 (содержание ОН- групп 1,7%); гексаметилендиизоцианат 504; диаллиловый эфир глицерина 541,8; дилауринатдибутилолово 0,05. Температура 60 С. Полученный олигоОмер (ОПТАШ) имеет мол.массу 4000, плотность 1,102 г/см, бромное число 13,31; вязкость при 25 С 150 П,Полученные по предлагаемому способу жидкие полиуретаны с концевыми аллильными группами испытаны в качестве добавок при получении эпоксиуретановых компаундов. Эпоксиуретановые компаунды получали путем смешения эпоксиуретановой смолы ЭУТ, отвердителя - малеинового ангидрида при их эквимолярном соотно. шенин и полиуретанов с концевыми аллильными группами с последующим их отверждением при 60 С.Светостойкость полученных полимерных материалов определяли путем УФ-облучения обрацов в виде плейок толщиной 1 мм с помощью ртутно-квар" цевой лампы ПРКв течение 300 ч, помещая их на расстояние 0,65 м от лампы. Интервал длин волн, которым проводилось облучение полимера, составляет 230-605 нм. В табл. 1 и 2 приведены состави результаты испытания полученныхобразцов полимерных эпоксиуретановыхкомпаундов. Содержание компонентов, %, в составе1087536 Таблица 2 Состав Показатели 4 Известный Сопротивление разрыву,ИПа до облучения 4,1 3,8 3,8 3,4 3,1 4,8 2,9 1,9 после облучения Содержание трехмерногопродукта, 3 98,0 96,5 98,0 до облученияпосле облучения 96,9 96,7 95,7 94,0 Относительное удлинение, 7. 480 510450 480 420 590 450 до облучения после облучения 390 550 280 Составитель И, Стояченко Редактор Н. Джуган Техред О,Неце Корректор М. ШарошиТираж 469 Заказ 2583/23 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Таким образом, полученные эпокси- ЗО уретановые компаунды при введении в них синтезированных олигомеров, обладают повышенной светостойкостью. Если известные составы при облучении УФ"лучами за 300 ч ухудшают соп ротивление разрыву на 503, уменьшается выход трехмерного полимера на 1 17., относительное удлинение на 383,то с введением синтезированных оли"гомеров зти цифры соответственнобудут 7, 1 и 6 Е. Разработанные олигомеры могут быть применены для повышения светостойкости поилимеров,Базовым объектом следует считатьприменяемые в настоящее время в качестве литьевых компаундов известные2 1 композиции,