Способ получения форполимера с концевыми гидроксильными группами

(51) М, Кл. С 08 С 18/32 Ркударстванный нвмнтат ССЕР ао данам навбрвтвннй н открмтнй(72) Автор изобретения Иностранец Пьерлуиджи Ватутто(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ фОРПОЛИИЕРА С КОНЦЕВЫМИ ГИДРОКСИЛЬНЫИИ ГРУППАИИИзобретение относится к способам получения полупродуктов для получения полимеров, в частности к способу получения форполимера с концевыми гндроксильными группами, который может быть использован как компонент при получении полиуретанов или полиизоциануратуретанов. Известен способ получения форпо" лимура с концевыми гидроксильными группами на основе диизоцианатов и гликолей методом "сдваивания" 03 .Однако синтез осуществляется в жестких условиях.Наиболее близким к изобретению по технической сущности является способ получения форполимера с концевыми гидроксильными группами путем взаимодействия избытка гидроксилсодержащего соединения с изоцианатным компонентом. Комбинируя гибкие и жесткие блоки при синтезе полиуретнов, можно на основе гидроксилсодержащего форполимера получить поли уретан с широким диапазоном свойств 1,2 .Однако вследствие повьнненной реакционной способности форполимера жизнеспособность композиции на его основе понижена.Цель изобретения - снижение реакционной способности форполимера и обеспечение самогасящих свойств получаемого на основе форполимера конечного продукта.Поставленная цель достигается тем, что при получении форполимера с концевыми гидроксильными группами путем взаимодействия избытка гидроксилсодержащего соединения сизоцианатным компонентом в качестве гидроксилсодержащего соединения используют монопропиленгликоль эквивалентного веса 38 или диэтиленгпиколь эквивалентного веса 53, а в качестве изоцианатного компонента используют полиметилендифенилдиизоцианат эквивалентного веса ЙО при весовом соотношении гидроксилсодержащего соединения90081и изоцианатного компонента, равном2:1, и при эквивалентном соотношении ОН/МСО-групп, равном (5, 3-7, 5): 1,Диолы, которые используются согласно изобретению, - типа диолов,имеющих линейную или разветвленнуюпарафиноеую цепь, или эфирного типас двумя свободными гидроксильнымигруппами, обоими первичными или обоими вторичными или с одной первичной 10и одной вторичной.Типичными примерами таких соединений является монопропиленгликоль(ОН-СН-СН-О-СН,-СН,-ОН).15Полиизоцианаты выбираются из широкого круга би или полифункциональ"ных продуктов предпочтительно ароматического типа. Типичными примерами таких полииэоцианатов являются2, ч-и/или 2,6-толуолдиизоцианат(ИО 2) и полифенилполиметилен-полиизоцианаты (неочищенный СВООЕ ИО 2).Форполимеры с концевыми гидроксильными группами представляют собойобычно жидкости средней или высокойвязкости, содержащие некоторое коли"чество свободных ОН- и ЙН-групп.Количество свободных ОН-групп зависит от отношения диол/полиизоцианатаи условий реакции.Эти продукты частично удовлетворяют требованию для использованияв качестве полиолового компонентапри получении полиуретанов или полиуретанов-иэоциануратов. Для этихцелей они используются как заместители или в смеси с обычно применяемымии пол иол а ми .П р и и е р 1. 1000 г монопропиленгликоля (эквивалентный вес 38)помещают при 25 С в 3-литровую стекалянную колбу, добавляют туда при перемещивании 100 г СВООЕ (полимети 45лендифенил-диизоцианат, имеющий эквивалентный вес 110). В начале реакции образуется эмульсия кремовогоцвета. Затем после 10-минутного перемешивания, в течение котороготемпература повышается до 60 С,ь 50жидкость становится прозрачной янтарного цвета. Далее постепеннодобавляют при перемешивании ч 00 гСВОРЕ ИО,1, пеоемешивание проводятдо тех пор, пока жидкость снова не55становится прозрачной.Весовое соотношение между монопропиленгликолем и иэоцианатом 2:1,64в то время как эквивалентное соотношение 7,1: 1. Таким образом, полученный фополимер имеет плотность 1, 13 г/см, вязкость 10000 сПз при 20 С, эквивалентный вес 66 по отношению только к группам ОН и 57 по отношению сумею ОН + йН.П р и м е р 2. 1000 г диэтиленгликоля (эквивалентный вес 53) помещают при 25 С в 3-х .литровую стеклянную колбу, добавляют туда при перемешивании 100 г СЮОЕ ИО,1 (эквивалентный вес 1 ч 0).В начале реакции образуется эмульсия кремового цвета. Затем после 10-минутного перемешивания, в течение которого температура повышается до 60 С, жидкость становится прозрачной, янтарного цвета. Затем постепенно при перемешивании добавляют 400 г СВООЕ ИО 2 и перемешивание продолжают до тех пор, пока жидкость снова становится прозрачной.Весовое соотношение между диэтиленгликолем и иэоцианатом 2:1, эквивалентное соотношение 5, 3:1,Полученный полиол имеет плотность 1, 18 г/см р вяз кость Вгоо И 1 ед 9000 сПз при 20 С; эквивалентный вес 98 по отношению к ОН и 79,5 по отношению к сумме ОН + МН.П р и м е р 3. Процесс проводят как в примере 2, но используют весовое соотношение гликоль/изоцианат 100/35, и эквивалентное отношение 7, 5:1. Таким образом, полученный форполимер имеет эквивалентный вес 9 1,7 по отношению к группам ОН и 79,5 по отношению к сумме ОН + НН, Вязкость ВгооГ 1 е 1 д 1368 сПз при 25 С и плотность 1, 18 г/смэ при 22 С,Изобретение позволяет значительно уменьшить (в некоторых случаях устранить) применение огнезащитных добавок, даже получая самогасящиеся продукты или продукты в низкой скорости горения.Формула изобретенияСпособ получения форполимера с концевыми гидроксильными группами путем взаимодействия избытка гидроксилсодержащего соединения с иэоцианатным компонентом, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью снижения реакционной способности форполимера и обеспечения самогасящих900816 Составитель С,ПуринаРедактор Г.Кацалап Техред,Ж Кастелевич Корректор А феРенц Заказ 12221/77 Тираж 511 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий1130 35, Москва, Ж, Раушская наб., д,4/5 еюфилиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная,3свойств конечного продукта, в качестве гидроксилсодержащего соединения используют монопропиленгликоль эквивалентного веса 38 или диэтиленгликоль эквивалентного веса 53, а в качестве изоцианатного компонента используют полиметилендифенилдиизоцианат эквивалентного веса 140 при весовом соотношении гидроксилсодержащего соединения и изоцианатного компонента, равном 2:1, и при эквивалентном соотношении ОН/ЙСО-групп, равном (5 3 75):1 4 Источники информации,принятые во внимание при экспертизе,Исследование реакции гексаметилен диизоцианата с этиленгликолем. "Син-тез и физико-химия полимеров" (Полиуретаны) , Киев, 1968, с.96-105