Способ получения бутиловых спиртов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК ИЯ,л БУТИЛОВЫХ продуктовена приавлении в содержаще отирующие Б.П. БаТуктин,Ж. Каирбея ни- кий ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ ИСАНИЕ ИЗ ОРСНОМУ СВИДЕП":Л(71) Казахский ордена ТрудовогоКрасного Знамени государственный уверситет им. С.М. Кирова и Московеордена Ленина и ордена ТрудовогоКрасного Знамени химико-технологичекий институт им. Д.И. Менделеева(56) 1. Патент ФРГ Н,кл. 1205/02, 01.09,69.2. Авторское свидетельство СССРВ 268381, кл. С 07 С 29/14, 02.09,6(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СПИРТОВ путем гидрировани гидроформилирования пропил повышенных температуре и присутствии катализатора го никель, алюминий и пр добавки, о т л и ч а ю щ тем, что, с целью повышения произв дительности процесса, после"ний ве дут при температуре 110-140 С, дав нии 300-310 атм и скорости подачи сырья 3-6 ч в присутствии катализ тора, содержащего, мас.7.: никель 35-45; молибден 0,5-10; медь 1-15 алюминий - остальное.10875Изобретение относится к способам Получения бутиловых спиртов, которые могут быть использованы в качестве растворителя.В настоящее время основным способом получения сырья для производства бутилового спирта является оксосинтеэ (процесс гидроформилирования пропилена), при котором наряду с масляными альдегидами образуется це О лый ряд кислородосодержащих продуктов: спирты, ацетали, альдоли, простые и сложные эфиры, карбоновые кислоты. При гидрировании масляных альдегидов в смеси продуктов оксо-, синтеза в условиях высоких температур и давлении кислородосодержащие соединения подвергаются гидрогенолиэу с образованием дополнительного количества бутилового спирта, и это является одним иэ источников повышения выхода бутиловых спиртов, и в целом эффективности процесса оксо- синтеза.Известен способ получения бути ловых спиртов путем гидрирования продуктов гидроформилирования пропилена при 160-220 С, давлении 240- 250 атм в присутствии 1-10 мас.7 воды и в качестве катализатора меди и окиси магния на смеси кизельгура и бентонита. Производительность процесса 100-200 кг/кг катализаторач 1,Недостатком способа является низкая производительность процесса.35Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ получения бутиловых спиртов путем гидрирования продуктов гидроформилирования пропилена при 150- 160 С, давлении 250-300 атм и скорости подачи сырья 2-3 ч " в присутствии катализатора состава, мас.7,; никель 45-47; алюминий 50-52; титан 3-5. Производительность процесса 500- 900 г/л катализатора.ч 21.45Однако известный способ характеризуется недостаточно высокой производительностью процесса (500-900 г/л каталиэато а ч).50Целью изобретения является повышение производительности процесса.Поставленная цель достигается способом получения бутиловых спиртов путем гидрирования продуктов гидро формилирования пропилена при 110- 140 С, давлении 300-310 атм, скорости подачи сырья 3-6 ч " в присутствии 10 2катализатора, содержащего, мас.%:никель 35-45; молибден 0,5"10; медь1-15; алюминий - остальное.П р и м е р 1. Фракцию 0,8-2,0 ммисходного сплава, содержащего,мас.7: никель 42; алюминий 50; молибден 3; медь 5, в количестве120 г выщелачивают до 107-ного уменьшения веса. Активированный катализатор объемом 60 мл загружают в трубчатый реактор, заполненный воднымконденсатом. После дренирования конденсата в реактор подают промышленную смесь продуктов, полученную гидроформилированием пропанпропиленовой фракции, состава, мас, : масляные альдегиды 36,0; бутиловые спирты50,2; вода 2,3; дибутиловый эфир 1,2;дибутилбутираль 3,3; бутилбутират2,9; 2-этилгексаналь 2,1; 2-этилгексеналь 2,0. Расход смеси 180 мл/ч "(3 ч " ), водорода 360 мл/ч (б ч " ) .Процесс проводят при 120 С и давлении 310 атм. Получают 180 мл/ч гидрогенизата состава, мас.7: масляныеальдегиды 1,0; бутиловые спирты88,0; вода 2,3; дибутиловый эфир1,2; дибутилбутираль 2,0; бутилбутират 1,6; 2-этилгексанол 3,1, Конверсия масляных альдегидов составляет96%, селективность по спиртам 1037.(за счет гидрогенолнза побочныхкиспородсодержащих соединений). Производительность процесса 940 г/лч.Разделение гидрогенизата проводятна установке из трех ректификационныхколонн. Чистота товарных спиртов,мас. : Н-бутанол 99,5; изобутанол99,4. В первой колонне отделяют головную фракцию (температура верха колонны 94-95 С,куба 111 в 1 С), Смесьбутанолов отделяют от 2-этилгексанолаво второй колонне при температуреверха колонны 119-120 С и куба 150 С,В третьей колонне при температуреоверха колонны 108-109 С выделяютизобутанол, из куба при 116-118 С -Н-бутанол.Отработанный катализатор регенерируют дополнительным вьпцелачиванием57 алюминия, Конверсия масляных альдегидов (до бутиловых спиртов) составляет 987., а выход бутиловых спиртов - 877 при содержании альдегидовв исходном сырье 36 мас.7 Производительность процесса 1150 г/л ч.П р и м е р 2. Из сплава состава, мас.%: никель 42; алюминий 50;молибден 3; медь 5, выщелачивают3 1087 157. алюминия по методике, описанной в примере 1. На катализаторе при 140 С и давлении 3 10 атм проводят гидрирование реакционной смеси, содержащей 43 мас.7 масляных альдегидов, при объемных скоростях 4 ч "по сырью и 8 ч-" по водороду. При этом конверсия альдегидов составляет 98,97, выход бутилового спирта 95,6 , производительность процесса 1 О 1500 г/л ч.П р и м е р 3. На катализаторе, приготовленном по примеру 2, гидрирование проводят при 120 С и 310 атм, объемной скорости подачи исходной 15 смеси, содержащей 43 мас.% масляных альдегидов, 6 ч " по сырью и 12 чпо водороду. Конверсия масляных альдегидов составляет 95,67, выход бутилового спирта 90,677 Производительность процесса 2260 г/л ч.П р и м е р 4. На катализаторе, приготовленном по примеру 2, гидрирование проводят при 130 С и 300 атм,ообъемной скорости подачи исходной 25 смеси 5 ч ", содержащей 90,2 мас.Е масляных альдегидов, и 17 ч " по водороду. Конверсия масляных альдегидов составляет 98,47, выход бутиловых спиртов 98,87. Производительность ЗО процесса 3850 г/л ч.П р и и е р 5. На катализаторе,. приготовленном из сплава, мас.%: никель 39; алюминий 48; молибден 8; медь 5, по методике примера 1 прова- з дят гидрирование при 140 С и 300 атм, объемной скорости подачи реакционной смеси 5 ч , содержащей 887 масляных альдегидов, и 16 ч " по водороду, Конверсия масляных альдегидов составляет 987 выход бутиловых спиртов 99,27 Производительность процесса 3870 г/л ч.П р и м е р 6. На катализаторе, приготовленном из сплава, мас.7.; никель 35; алюминий 50; молибден 10; медь 5, по методике примера 1 процесс ведут при 140 С и 300 атм, объемной скорости подачи исходной смеси 3 ч, содержащей 43 мас,7 масляных альдегидов, и 7 ч " по водороду. Конверсия масляных альдегидов составляет 98,2%, выход бутилового спирта 94,67. Производительность процесса 1130 г/л-ч.5П р и м е р 7. На катализеторе, приготовленном иэ сплава, мас.%: никель 40; алюминий 47; молибден 3; 510 4медь 10, по методике примера 1 гидрирование проводят при 110 С и 300 атм,объемной скорости подачи реакционнойсмеси 3 ч, содержащей 46 мас.Хмасляных альдегидов, и 8 ч-" по водороду, Конверсия Масляных альдегидовсоставляет 99,37, выход бутиловыхспиртов 923. Производительность процесса 1220 г/л,ч,П р и м е р 8. На катализаторе,приготовленном из сплава, мас.%;никель 35; алюминий 47; молибден 3;медь 5, по методике примера 1 гидЭрирование проводят при 110 С. и300 атм, объемной скорости подачиреакционной смеси 3 ч , содержащий46,7% масляных альдегидов, и 8 чпо водороду. Степень превращениямасляных альдегидов составляет 90,07,выход бутиловых спиртов 82,0%, Производительность процесса аналогичнапримеру 1.П р и м е р 9, На катализаторе, приготовленном иэ сплава, мас.7;никель 44,5; алюминий 50; молибден 5; медь 5, по методике примера 1 гидрио.сование проводят при 140 С и 310 атм, объемной скорости подачи реакционной смеси 3 ч , содержащей 43 мас.7, масляных альдегидов. Степень превращения масляных альдегидов 967, выход бутиловых спиртов 827 Производительность процесса как в примере 1.П р и м е р 10, На катализаторе, приготовленном из сплава, мас.7: никель 45; алюминий 50; молибден 4; медь 1,по методике примера 1 гидрирование проводят при 140 С и 300 атм, объемной скорости подачи реакционной смеси 3 ч ", содержащей 43 мас.7.масляных альдегидов. Степень превращения масляных альдегидов 98%, выход бутиловых спиртов 82,67 Производительность процесса как в примере 1.ФП р и м е р 11. На катализаторе, приготовленном из сплава, мас.7: никель 45; алюминий 42; молибден 7;медь 6, по методике примера 1 гидриорование проводят при 140 С и 300 атм, объемной скорости подачи реакционной смеси 3 ч 1, содержащей 43 мас.7. масляных альдегидов, и 7 ч " по водороду. Конверсия масляных альдегипов составляет 97,5%, выход бутиповых спиртов 92,27 Производительность процесса 1105 г/л.ч.Заказ 257921 Тираж 410 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж"35, Раушская наб , ц, 4/5филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 П р и м е р 2. На промышленном катализаторе, приготовленном иэ сплава состава, мас.Х: никель 47; алюминий 50; титан 3, по методике примера 1 гидрирование проводят при 140 С и 300 атм, объемной скорости подачи реакционной смеси 3 1, содержащей 22 мас.7. масляных альдегидов, степень превращения масляных альдегидов 97,3 Й, выход бутиловых спиртов 81,73. Проиэводительность процесса 500 г/л ч. П р и и е р 13, На катализаторепо примеру 12 гидрирование проводятпри 110 С объемной скорости подачиреакционной смеси 3 ч , содержащей43 мас,й масляных альдегидов. Сте"пень превращения масляных альдегидов 93 , выход бутиловых спиртов82,4 Х. Производительность процесса900 гл ч.Использование изобретения позволяет повысить производительность процесса до 940-3870 г/л катализатора ч,