Способ получения тетрафторборатов 2, 6-ди-( -нафтил)-4 арилпирилия

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИК ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИАВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(71) Переславский филиал Всесоюзного государственного научно-исследовательского и проектного института химико-фотографической промышленност (53) 547.814.07(088.8). (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАФТОРБОРАТОВ 2,6-ДИ-( - НАФТИЛ 1-4-АРИЛПИРИ ЛИЯ общей формулы1 й,ЯОО 8433 . А ЗаЭ С 07 0 309 34 С 03 С 1 где к - атом водорода или галогенаили С 1-С 8 алкоксигруппа, взаимодействием-ацетилнафталина с карбонильным соединением в присутствииэфирата трехфтористого бора в средеорганического растворителя при кипячении, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью упрощения процесса,повышения чистоты и расширения ассортимента целевого продукта, в качествекарбонильного соединения используютароматический альдегид общей формулы где к имеет вышеуказанные значения, а в качестве органического растворителя используют толуол и процесс про водят при мольном соотношении р-аце тилнафталина, ароматического альдегида и эфирата трехфтористого бора рав ном 0,7-3:1:1,5-3 соответственно, с азеотропной отгонкой образующейся воды и обработкой выделенного из реакционной смеси продукта кипящим этйлацетатом или кипящим . ацетоном.П р и м е р 5. Реакцию проводяти обрабатывают аналогично примеру 1,но зфирата трехфтористого бора берут 4,26 г (0,03 моль. Выход тетрафторбората 2,6-ди-(1 -нафтил )-4-(п --анизил )-пирилия 54, 3. 5П р и м е р 6. Реакцию проводяти обрабатывают аналогично примеру 1,но эфирата трехфтористого бора берут8,52 г (0,06 моль ). Выход тетрафторбората 2,6-диф-нафтил )-5-(и -анизил )- 10-пирилия 54.П р и м е р 7. Реакцию проводят иобрабатывают аналогично примеру Згно эфирата трехфтористого бора берут2,13 г (0,015 моль ).Выход .тетрафторбората 2,6-динафтил )-4-(и -ани-.зил) -пирилия 52,3.П р и м е р 8. Реакцию проводяти обрабатывают аналогично примеру 7,но 1 -ацетилнафталина берут 10,2 г 2 О(0,06 моль ). Выход тетрафторбората2,6-ди-З-нафтил )-4-(и -анизил 1-пирилия 52,6.П р и м е р 9. Реакцию проводяти обрабатывают аналогично примеру 5.но вместо анисового альдегида берут3,7 г (0,02 моль 1 -бромбензальдегида. Получают 2,67 г (43,61 тетрафторбората ,6-ди-(р-нафтил)-4-(п. -бромфенил )-пирилия с т.пл.273-5 С."макс 390,500 нм ( в СН 2 СР ).П р и м е р 10. Реакцию йроводят и обрабатывают аналогично приме-,ру 9, но-ацетилнафталина берут10,2 г (0,06 моль), а эфирата трехфтористого бора берут 2,13 г 35(0,015 моль ). Получают 2,6 г (47,3)тетрафторбората 2,6-ди-(8-нафтил)-4-(Л -бромфенил 1-пирилия.П р и м е р 11. Реакцию проводятаналогично примеру 4, но анисового 4 Оальдегида берут 5,44 г (0,04 моль).Выделить целевой продукт - тетрафторборат 2,6-ди-(1 -нафил )-4-(и -анизил 1-пирилия в чистом виде не удается из.за большого количества смолистых про дуктов.П р и м е р 12. Смесь 13,6 г(0,075 мольэфирата трехфтористогобора кипятят с азетропной от."онкойводы 1,5 ч. Выделяется 1,5-1,8 млводы. Затем реакционную массу охлаждают, разбавляют эфиром до тех пор,пока добавление новой порции эфиране вызывает дальнейшего появленияосадка. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают эфиром до бесцветного фильтрата и сушат на воздухе, По",лучают 29,5-34 г коричневого порошка с т.пл. 133-138 ОС. Полученноевещество кипятят в 400 мл этилацетата с обратным холодильником в течение15 мин и нерастворив уюся часть осащка отфильтровывают из кипящего этил. ацетата. Затем такую же обработкупроводят еще 2 раза. Осадок сушат вэксикаторе над хлористым кальцием.Получают 13,55 г (51,5) тетрафторбората 2,6-ди-(р -нафтил )-4-(и -анизил)-пирилия в виде оранжевых кристаллов с т. Пл. 254-2570 С у В макс450 нм ( в СН С 2 д )П р и м е р 13. Процесс ведутаналогично примеру 12, но после высушивания осадка, выделенного изреакционной смеси, его помещают вколбу на 200, мл и добавляют 70-80 млацетона. Смесь нагревают до кипенияи кипятят 2-3 мин. Осадок в холодномацетоне почти полностью переходит враствор, затем при кипячении быстровыделяются кристаллы оранжевогоцвета. Продукт отфильтровывают иэгорячего раствора. Осадок на фильтрепроьывают эфиром, сушат в эксикаторенад хлористым кальцием, Выход тетрафторбората 2,6-ди-(р-нафтил)-4-(п-анизил)-пирилия 9 г (39,4),тпл. 262-264 С, М акс 450 нм(в дихлоратане.1.Следует отметить (пример 12 и 131,что тетрафторборат 2,6-ди-(р-настил)-4-п -анизил 1-пирилия с т.пл. 254257 С имеет достаточную степень чистоты для его применения в ряде случаев.П р и м е р 14. Процесс ведутаналогично примеру 12, но вместо анисового альдегида берут 10 г(0,01 моль)бензальдегида. Выход тетрафторбората 2,6-ди-(й-нафтил 1-4-фенил пирилия14,1 г (56,81, т.пл. 242 С (изнитрометана с этилацетатом), макс375,490 нм (в СНС 12 )Е макс 5 "х 10 фл/моль сл, 4. 10+ л/мольсммасс-спектр М 409.П р и м е р 15. Процесс ведутаналогично примеру 12, но вместоанисового альдегида беру - 14,05 г:.х 10 л/моль см, 2,7 10+ й 71 оль см.Масс-спектр гп/е :445 (Мф, 25,С 11, 433 (М+, 75 зС 11 . П р и м е р 16. Процесс ведут аналогично примеру 12, но вместо анисового альдегида берут 18,5 гЗаказ 11388/19 Тираж 414 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д.4/5 Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4 П р й М е р 17. процесс ведут 4 йОогично примеру 12, но вместо анисового альдегида берут 23,4 г " ( 0,1 Моль ) и -октоксибензальдегида. Выход тетрафторбората 2,6-ди-(ф-наф" тил)-4-(ь-октосифенил)-пирилия 10,3 г 33), т.пл, 179-181 фС (из метанола, щ,440,520 нм В СНС 1,: ) , Ке 3,6" 104, 2,2104 л/мъль см, йассзпектр М+537. Таким образом, преимуществамипредлагаемого способа получения фторборатов 2,6-динафтил )-4-арилпирилия являются использование болеедоступного исходного соединения, 5более высокая степеньчистоты полученногопродукта (т.пл. 262-264 Свместо 242-244 С ) и расширение ассортимента целевых продуктов.