Способ получения феноформалита

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИРЕСПУБЛИК 897 ю сш С 14 0 ЕНИ ЕЛЬСТВУ етельство СССР 14/04 1966ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТ ОПИСАНИЕ ИЗ К АВТОРСКОМУ СВ(71) Ордена Трудового Красного Знамени институт химических наук АН КазССР(56) 1, Мощинская Н.К., Ковтун В.П Кинаш М.П. Совместная конденсация аценафтена, формальдегида и низко- молекулярной наволочкой фенолформал дегидной смолы. - фВопросы химии и химической технологииф, 1979, вып, 55, с, 41-44.2. Авторское свидМ 178100, кл. С 08 С(54) (,57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОФОРМОЛИТЬ конденсацией аценафтена, фенола и альдегида в присутствии кислотного катализатора при нагревании,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью упрощения процесса, снижения объема сточных вод и улучшенияпластичности смолы, в качестве альдегида используют параформ, а в качестве кислотного катализатора -смесь, соляной и муравьиной кислотв молярном соотнсюаении 10,07-14 иконденсацию ведут в среде органического растворителя, выбранного изгруппы, включающей диоксан, диэтиленгликоль, бутнлацетат, целлозольв,в течение 1-2,5 ч.Изобретение относится к получению, феноформолитов, которые могут найти широкое применение в производстве электроизоляционных и конструкционных материалов, клеев и т.д.Известен двухстадийный способ получения аценафтенфенолформальдегидной смолы. Сначала получают ниэкомолекулярную Фенолформальдегидную смолу, а на второй стадии проводят конденсацию фенолформальдегидной 10 смолы с аценафтеном и водным раство-ром формальдегида, Реакцию проводят при 96-98 С в течение 3-5 ч в присутствии кислотного катализатора. Смолу перерабатывают прессованием (1, 15Недостатками этого способа являются многостадийность, большие объемы надсмольных .вод, трудность регулирования температуры процесса,Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения феноформолита конденсацией аценафтена, фенола и альдегида в присутствии кислотного катализатора при нагревании. В качестве альдегида используют 40-ный водный раствор Формалина. Молярное соотношение Фенола, альдегида и аценафтена 11,1-1,6:0,5-1. В качестве катализатора используют соляную или серную кислоту в количестве, обеспечи-, вающем 15-25-ную их концентрацию в конце реакцииг в течение 3-5 ч при 96 98 оС 2Недостатками этого способа полу- З 5 чения Феноформолитов являются трудность регулирования температуры, большой объем сточных вод, продолжительность процесса, низкая пластичность смолы. 40Цель изобретения - упрощение процесса, снижение объема сточных вод и улучшение пластичности смолы.Цель достигается тем, что согласно способу получения Фенофорглолита 45 конденсацией аценафтена, Фенола и альдегида в присутствии кислотного катализатора при нагревании в качестве альдегида используют пара- Форм, в качестве кислотного катализатора " смесь соляной и муравьиной кислот в молярном соотношении :1:0,07-14 и конденсацию ведут в среде органического растворителя, выбранфного из группы, включающей диоксан, диэтиленгликоль, бутилацетат, целлозольв, в течение 1-2,5 ч.П р и м е р 1, В реактор, снабженный мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 2700 мл диоксана, 240 г (8 моль) 60 параформа, 426 мл (9,6 моль) 85 Ъ-ной муравьиной и 212 мл (2,4 моль) 35 Ъ- ной соляной кислот и нагревают при 80 С до полного растворения параформа, Затем постепенно добавляют 65 616 г (4 моль) аценафтена и 752 г(8 моль) Фенола. Процесс проводятпри 90 ОС в течение 2,5 ч, затем креакционной массе добавляют воду.Выпавшую смолу промывают водой суоУшат при 120 С. Получают 1206 г продукта с выходом 82%.Найдено, %; С 85,17; Н Ь,32;О 8,51 (по разности),Вычислено, Ъ: С 85,25; Н 6,01;О 8,74.Мол; мас, 359. Температура каплепадения 105 ОС,П р и м е р 2, В реактор загружают 46 мл диэтиленгликоля, 3 г(0,01 моль) соляной кислот и нагревают до полного растворения параформа. Затем добавляют смесь аценафтена 7,7 г (0,05 моль) и фенола9,4 г (0,1 моль). Реакцию проводятпри 800 С в течение 1 ч. Обработкусмолы проводят по методике, описаннойв примере 1Получают 12,4 г продукта с выходом 51%.Найдено, %: С 85,07; Н 6,20;О 8,73.(0,01 моль) муравьиной и 12,6 мл0,14 моль) соляной кислот, Реакциюпроводят при 8 боС в течение 1 ч,Получают 13,2 г продукта с выходом55Найдено( Ъ: С 85 р 23; Н 6,09;О 8,68.Вычислено Ъ С 85 25 Н 6 01;О 8,74.Мол. мас, 370,П р и м е р 4. В реактор загружают 46 мл целлозольва, 3 г (0,1 моль)параформа, 5,3 мл (0,12 моль) муравьиной и 2,7 мл (0,03 моль) соляной кислот и нагревают до полногорастворения параформа. Затем добавляют 7,7 г (0,05 моль) аценафтенаи 9,4 г (0,1 моль) фенола. Реакциюпроводят при 96 С в течение 1,5 ч.Получают 17,9 г смолы с выходом 74%.Найдено, Ъ: С 85,20; Н 6,12;,О 8,68.Вычислено, Ъ: С 85,25; Н 6,01О 8,74Мол.мас. 357,Для синтеза используют параформмарки ч со степенью полимеризациии от 8 до 60, Фенол марки ч с т,нл,40,9 С, аценафтен марки ч с т пл.О96 РС.На основе предлагаемого фенофор-,молита приготовлены Формовочные композиции и переработаны в образцыпрессовочным способом по режиму,1058975 Прессовочный способ Показатели Литьевой способ 03-010-02ГОСТ5689-79 0,5-,0,8 1,35-1,42 1 34 1,4 6 ю 9 4,9 6,0 82 74 125 130 130 Водопоглощение, мг,не более 53 Текучесть, мм 130 110-1901 10" 1 10 2,4 10 110 3,1 1 О" 110" 3,010 14 214 13 150 70 принятому для материала 03-010-02 и литьевым способом по режиму, принятому для материала 020-210-75.Физико-механические, электрические и технологические показатели изделий на основе аценафтенфенолформальдегидной смолы, полученных прессовочным и литьевым способом, приведены в таблице.Физико-механические, электрические и технологические показатели изде лий, полученных на основе предлагаемых феноформолитов, удовлетворяют ГОСТУ.В настоящее время в промьааленности феноформолиты не выпускаются. По 35 сравнению с прототипом предлагаемый способ обладает рядом преимуществ. Использование безводных формаль.дегида - параформа - позволяет на 20 уменьшить объем сточных вод и ликвидировать операции по хранению и стабилизации водного раствора формальдегида. По прототипу исходФ Насыпная плотность, г/смне менее Плотность, г/см , не болееЭ Ударная вязкость, кДж/м 2 не менее:при изгибе, МПа, не менее Теплостойкость по Мартенсу,оС, не менее Удельное поверхностноеэлектрическое сопротивление, Ом Удельное объемное электрическое сопротивление,Ом/см Электрическая прочность,МВ/М, не менее Время выдержки, с, неболее ные вещества берутся в массовых ддлях: 94 фенола, 48 формальдегида,72 воды и 154 аценафтена, 72 вес.ч,воды составляют 20,Использование в качестве катализатора смеси соляной и муравьиной кислот позволяет снизить продолжительность процесса с 5 ч до 1-2,5 ч.Проведение реакции в протоноакцепторном растворителе (диоксане,1 диэтиленгликоле, бутилацетате, целлозольве) позволяет исключить местныеперегревы реакционной массы, создатьуправляемый процесс конденсации,получать гомогенную систему до глубоких степеней превращения и улуч- .шить пластометрические свойства смолы. Композиции на основе смол, полученных по предлагаемому способу,могут .быть переработаны как прессованием, так и прогрессивным литьевымспособом. Феноформолиты представляютсобой светлоокрашенные продукты, которые хорошо растворяются в ацетонеи ксилоле,Предлагаемая 020-210-75 Предлагаесмола ТУ 6-05 мая смола1845-78105697 Продолжение таблицы е анвВ ФФВаю Ф йетъаеой ейоооь ПокайьтэлмВФВФВЙВФ 3 Э ВЕЕВ редиагае,4ма еиола. ОЗ 010 69"7 ФФЙВВФВ Фв ефув с 92 Ор 4-0,4-08 а,Пластометрическиристики продолжительн тично-вязкого при 120 ОС при не менее арак ть пласостояния,Па с ые более 0 1 ф 10 2 тельность пласзкого состоянияС при у:О,015 менее 0-40 верждения пи й 0,015е более мя 7001/с,93 Составитель И. Гинзбургулинец Техред КНадь КорректорА,. Дзятко а аз 9705/23 Ткраж 494, ПодписноеВниипи Государственного комитета, сссРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Рауюская наб., д. 4