Способ получения фенолов

"а ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 89540/31-04(21) (22) (46) (71) ыи у версите (72) Е. Г.Г,Шев и И.П.Т (53) 54 (56) Ба гх А.-1 1960, 1 елик,ц, Н.И в Ыпй 1 а),ва Ф.Г.ов в прнизацииочноИзд. АНм Об обра цессе д первичн Сибирск СССР,ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ итов7.562.1.07(088.8)Ьа К.С., Вазаг И 1.,Бс. 1 пй. КеаеагсЬ9 В, 67/71.чиц И,В., Салимгареезовании низших фенолеструктивной гидрогеой смолы: Труды Востого филиала АН. М.:955, вып. 3, сер. хи(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОЛОВ (57) Изобретение касается переработки каменноугольных смол, в частности получения из них фенолов, широко применяющихся в производстве фенолформальдегидных смол. Повышение выхода фенола в процессе деструктивной гидрогенизации каменноугольной смолы достигается использованием другого катализатора (КТ) и изменением режимов процесса. КТ имеет состав, мас.7: М 1 24-28; У 26-29 и сера - остальное, Процесс ведут при 350-400 С и давлении 20-60 атм в среде обесфеноленного .Ь легкого масла при соотношении его к сырью, 1:(1-2), Способ позволяет по- с высить выход фенолов на 10-357 по сравнению с известным способом, 2 табл.Изобретение относится к областиорганической химии, а именно к способу переработки е;амеееееоугольньгх смолс целью получения Фенолов которыемогут быть использованы как сырье 5для химической промьппленности,Целью изобретения является повышение выхода целевых продуктов эасчет использования иного типа катализатора и изменения режимов пронецения процесса,Согласно предлагаемому способукаталитическому гидрокрекингу подвергают высококипящие фракции смолы по 1 глукоксования или высококипящие фракции смолы скоростного пиролиэа углейсодержащие высокомолекулярньее фенолы,В качестве растворителя используютнизкокипящие обесфеноленные фракцииэтих же смол. Продукты реакции под 20нергают фракционной перегонке под вакуумом, Методом щелочной экстракциивыделяют сумму фенолов из гидрогени-эата и низшие одноатомные фенолы иэфракций, кипящих да 230 С, Составнизших одноатомных фенолов определяютметодом газожидкостной хроматографии,П р и м е р ы 1-11. Реакционнуюсмесь, состоящую из 44,8 г тяжелойсмолы, 25 мл обесфеноленного легкогомасла (соотношение 2:1 па массе),12,8 г катализатора Ыз.-1 е-Б состава,Х:111 24, Ю 29 Б 47 - помеецае:т н автоклав и подают,цавление водорода40 атм. После опрессовынания помеецают 35во вращающуюся печь., Процесс каталитического гидрирования ведут в течение 1 ч при 350 С. После охлаждения Пример 12,Реакционную смесь, состоящую из 44,8 г тяжелой смолы среднетемпературного коксования черемховского угля или тяжелой смолы скоростного пиролиза канско-ачинского угля, 25 мл обесфеноленного легкого масла смолы среднетемпературного коксования черемховскаго угля или обесфеноленной легкой фракции канско-ачинского угля (растворитель), 12,8 г катализатора 111-Ч-Б состава, 7: Ы 28; 11 2 б, Б 48- помещают в автоклав и подают давление 40 атм, После опрессовывания помещают во вращающуюся печь, Процесс каталитического гидрирования ведут в автоклава продукты реакции выгружают,40 определяют их групповой состав по ме-тодике Стадникона, Определяют фракционный состав методам вакуумной разгонки и состав низших одпоатомных фенолов методом ГБХ, Выход низших од 45 ноатомных фенолов 13.,2 .В табл, 1 приведены примеры ката". литическоя деструкции чсход 1 ных смол и гидрогенизатон (объектами исследования в примерах 1 и 2 являются тяже 50 лая смола полукоксования и обесфено-; ленная легкая фракция. н примерах 3- б - гицоогенизат тяжелой смолы полукок:оезация и обесфеееоленной легкой фракции, н примера /-11 е идроге -55 низат тяжелой смолы скоростного пиролиза и обесфеполенной легкой фракции),В табл, 2 приведен материальный баланс процесса и стадии раэгонки,Как видно иэ данных табл. 1, еслио проводить процесс при 200 С, гидрирование и деалкилирование идет незначительно, выход низкокипящих фракций близок к выходу фенолов иэ исходнойЬ. смолы и выход низших одноатомных фенолов не превьппает 27 в пересчете на исходный гидрогениэат. Если процесс проводить при температуре вьппе 400 С, идет интенсивное гидрирование ароматических колец и отщепление ОН-группы, в связи с чем выход фенолов резко снижается, при этом выделяется вода и образуются циклоалканолы.Если процесс проводить при соотношении каменноугольная смола и раст" воритель менее 1:1, то выход низших одноатомных фенолов на 303 меньше н связи с большим раэбанлением исходной смеси. Низшие одноатомные фенолы образуются иэ высококипящих алкилфенолов и асфальтенон,.их количество снижается при большем разбавлении, При соотношении каменноугольной смолы и растворителя 3:1 количество низших одноатомных фенолов вьппе, чем при оптимальном соотношении (2:1), но увеличивается вязкость подаваемо-, го сырья и насосы проточной установки не смогут закачинать эту смесь в реакторОптимальным для получения фенолов является давление нодорода 40 атм, При давлении ниже 40 атм, например 20, в результате гидрокрекинга давление падает до нуля и процесс протекает не полностью ввиду недостатка водорода.При давлении вьппе 40 атм, например бО, 80, преобладают процессы гидриронания, в результате чегО выход низших одноатомных фенолов снижается,1310382 4зута, а основная масса тяжелой смолы лежит в отвалах.Ф о р м у л а изобретенияСпособ получения фенолов йутем деструктивной гидрогенизации каменноугольной смолы в присутствии катализатора при повышенных температуре и давлении, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, в качестве катализатора,используют никель-вольфрамсульфидный катализатор состава,мас.Х:Никель 24-28Вольфрам 26-29Сера Остальное и процесс ведут при температуре 350" 400 С, давлении 20-60 атм в среде обесфеноленного легкого масла при массовом соЬтношении исходное сырье: :обесфеноленное легкое масло, равном 1-2:1. Таблица 1 ВыходФракциивыкипающей впределах Содержание фенолов в Пример СоотноДавление,атм емпература процесса, С шение смола: во фракции до230 С в пересчете на исрастворитель смоле, мас.7. ходную смо.лу н.к,230 С 11,6 1 2:1 2 1:1 16,2 16,3 1,9 1,9 25,5 11,6 3 2:1 300 40 7,3 17,2 2,4 13,7 350 40 37,7 27,9 35,0 4 2:1 13,2 5 2:1 6 1:1 7 2:1 8 1:1 400 40 40,4 19,4 8,6 21,4 350 40 46,4 22,4 17,5 8,1 350 80 16,9 25,1 350 80 18,5 21,0 200 40 16,8 16,3 5,6 32,8 4,5 24,3 11,6 9 2:1 2,0 12,3 . 10 2; 11 2;1 350 60 38,6 25,8 32,0 8,5 350 20 30,4 20,1 27,0 течение 1 ч при 350 С. После охлаждения автоклава продукты реакции(60,3 г, 91,97) выгружают, определяютих Ъ рупповой состав по методике Стадникова. Определяют фракционный состав 5методом вакуумной разгонки и составнизших одноатомных фенолов методомГЖХ, %: фенол 8,61; крезолы 22,3;ксиленолы 43,5. Отличие от известного способа заключается в том,.что в Окачестве сырья используется не Фенольная фракция смолы черемховского угля,а тяжелая смола без предварительногообесфеноливания, в качестве раствори-теля - обесфеноленное легкое масло 5этого же угляКроме того, в качестве сырья используются соответствующиесмолы канско-ачинского угля. Частьтяжелой смолы и обесфеноленное легкоемасло в настоящее время используются 20в качестве компонента топочного маСодержание низшиходноатомных фенолов,Х1310382 Таблица 2 оСостав одноатомных фракций н.к. 230 С, 7 При Баланс гидмер рирования аланс разнки щи пКрезолы чие Ксиленолы Фенол о-Кре аз+ ал Оста ток+ поте ыход рак 3 4 2,3" 2,5и и3,5 2,4 те рои 6,2 83,8 0,5 14,25,5 74,5 0 9 5,6 49,2 2,1 0,7 . 6 8,5 1,6,4 3,7,0 3,2,3,1 8,5 5,9 9 3 27,7 7,1 3 46 18,5 4,30,4 3,1 Составитель А.Евстигнееведактор Л.Веселовская Техред Л.Олейник Корректор А.Зимокос 864/23 Тираж 372 ВНИИПИ Государственног по делам изобретений 11 Э 035, Москва, Ж, РПодписноеомитета СССРоткрытий ак аушская наб оизводственно-полиграфическое предприятие, г. од, ул. Проектна