Способ количественного определения фенолов в природных водах

(прототип),СУДАРСТВЕННЫИ КОМИТЕТ СССР ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ(72) М.Р. Вураков, Ю.А, Абдураманов, РВ, Мясников и М,П, Завеса (71) Урал),ский научно-исследовательский кнстктут комплексного использованкя и охраны водных ресурсов(56) 1. Лейте В. Определение органических загрязнений питьевых,прирОДных и стОчных вОД, М., "Химия", 1975, с. 120-122.2, Дурье 10.10.,Рыбникова А.И, Химический анализ производственх сточных. вод. М "Химия", 1974, с. 195-196.(54 ) (57 ) Г 11 ОООВ 1(ОЛИЧЕСТВЕННОГОПРЕДЕЛЕНИП ФЕНО 11 ОВ В ПРИРОДНЫ ВОДАХ с использованием двух часте). пробь) анализируемого вещества, подщелачнвания ОднОЙ из них и ПОдкис - ленкя другой, измерения опткческой г)лотнОстк щелОчной и кнслОй частей пробы прк длине волны 290 нм и расчетом содерт(ания фенол)ов по их разности, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повыщения чувствительности к избирательности сгособа, анализируемую пробу подкисляк)т соляной кислотой, фенолы экстрагируют смесью трибутилфосфата ч Н -гексана илк четь)реххлористого углерода, взятых в объемном отно)1)ении,равном 1:1 - 1:3, экстракт промывают раствором гидрокарбоната натрия, насыщен- э ного хлористым натрием, промытый экстракт подщелачивают к делят на две частк, одну из которых подкисляют и определяют разность опткческих (, плотностей щелочкой к кислой частей пробь), измеренных прк длине волны 90 и 400 нм с последукчнкм расчетом содержг)нкя фенот.ов.1 1: О б 1.) э т е е. Р гиг ис я )с 3 )л : ,; ); " и - ЧСКОЙ Х"МИИ, с 1 МС( К (.СО",. апре еленин (1)еоэт В прп.Одеь хО- дах и можг:т бмть и( по эрэ аГ) Г лаборатори)1 х по контгГ)л)г е)Гряне- НИ 51 Пр)сОЛЕГсг СГДЕ1 э в етР н с 10 соб кОл и 1(стГ) эс 1 НГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЕНОЛОВ В ОДЕ ПУТМ добавки и аеал:руеес 0 Й пробе буфР 1)НОГО РсСТВО)с 3 И РРактивс р СбРа - эук)его окрашенное сосдине:ис с 5 ос сРлу)(и 1 1)отоелсати ротсеиес растВОРа,с1 с )ОСТПТ:(ОМ ИЭ ВГСТ 1010 СПО(Обс ЯВЛЯЕТСЯ НЕПРИМЕПИМОС СЬ ЕГО ДЛЯ ОП- рсделс:1 ия сумма Оносодержания ВСЕХ (ЕНОЛО 3.Иэпес 1 Рн тах е рсОсоб оличест.:.Рннопо ОЛРеГ 05 Си 15 д(:5)3 ГВ В 5 Г)лГ5 , С ГракПЕц с)но;ОП сюнрс)р;г;)Х КИСЛот.ЕсЭИбСЛРЕ бЛИЭКИМ К:РС,)31 Гс 1(-.10 МУ. ) 1 Е Х, И Ч - С 1 О Й С ; Е С Г. ". 1. И Л О С 1". ГсЭ С - )с рсзуЛЬТатам 511:5:ЕТСЯ СПОСОб КО - Л".1 ЕСТВ ННОГО "П 11 Р. Лгсся бРНР)ов ПР 1)Г)ЛНЕХ ГОДсХ ПУТЕМ Рс ЭГ 31 РНИЯ 1)1 а 1 ИЭИРлги(Й 1 ООГ)ГО с) СТр . СДЕЛаслсваЕИЯ ОДНО; ИЭ НИ( ДО РЦ бОлее 0 и;);мерен я Г "ие(КОЙ П) Г)"ЕсСТи гС)УТСЕ 0 ( С" )ссР П(Е дгипе В(лс) 20:с, Г)0;кислР ИЯ ДЭУ" 0) .".а(-Г: ДО ОЬ ГИ 1)ЕС ( л:ЛЗМСРГЕ-, ПИН СП ТИЧКОЙ Г:О".)С 53 ПГУ".РНЕОГО ГааотВОра;И дл;НЕ -(Нл 20 НМ С ПОСЛРДУЕИР РаосЕТ(Тл СОДЕР) ВНИЯ фЕ 1 0Г: е и О гр а э нОсти 0 и т .т (3 с . 5 х Г л О т - иост(. грсб, 3)ЕЕ 1 ОСтсаТКОл Уаз -.,Н:С - О СГОГО)а яв 31 ястс 5 малая чув( тв эль:Ост; (.1 Грл ) и непр"Менимос гь 5 ля ана;за ПРр "ОДЕ):Х ВОТ, Г ДЕ 3(аИ Х -У - УСОВЕЕ 3 ЕСстваЦЕЛЬ ИЗОбрЕТЕТИЧ - ПОИ-г)Р Ис Сл(БСТВЕЕТсЛЛОСЛ И ГЭ . Эа 101 СГ)СтЛ способа .ОСГа 351 Р"Наи Т(3513 ДОС)ИГсСТСЯ ,.М р Е.ГО О Га( НО с 1000( У С 1.ОДЕ ле Ня 12)еиолов анализируемуВ пгообу ГОДКИС 35 ГТ СОЛЯНОЙ и.СЛОТОЙ . Е ПОЛ)и зкстраГиру)т смесьГ т 13 иб 1 тил(ГООГОа - Та И Н - ГЕКСана ИТ:И (,ТРсХХЛОРИС - ГГО) У;ЕР( Вас , 3с .)( МЕ 0 л Отношенли р Равеом 6; 1" 1: 3 р экстРакч промьеавт раствором Гидоокарбоната ПаТРИЯ НасЬП(ГснНОГО ХЛОРИСТЬ.Тс НаТРИР.м р пРомь 1 ть и зк стРэк т ТОТелачиват и делят на две части, Одну иэ кОто - 1)х 1,г 1(СЛЯвт и опРе)1 ел).Р(т э 3 э - НОСТЬ ОПТЧЕСКИХ ПЛОТНОСТс)Й ЕЛО 1- 1 ОЙ и е;исгЬрл частеЙ г)рОб 1 иэмерГс 1. еьх 1 ри )лине Волив) 2;0 и Й 030 нм-а УСКОРЯсГ .:С С:с 1 Па1 СК с .:)С Н . ТЬ:л 1 НОТО)ПС С.Иг",с -СП1;(Ег; ЛО Гн(30;)Рсг 0 Ч:.0 С311- спс. 0 рс,Р :.:СВ 1: 1 0,.г С",В1 ИЧ(-( Кав П 101 Но(;ТГ, КС 0. -;а, "-Та. О-;,(Д(.;)ЕЕ Я)ОНО 5053 0 Р.;ОСИ Г:13 1 3 рэ Г, О:;а .кО "1) нтра.,ие1)ЕНС,(Г., Г) ,р(; - сТ рВ 3 053 .и Ч -11)И с)г)с ИОННс КОП")ТрсТ 0 -1 ани.: (:;С-:сз 1013 Мс 3.СГ)а ГУМУ .".Р 3 Х Э.ест: они)кпэ" с)т В .0-.).00 раэ отР ЖР РТС"ВОРОВ 1 Р, 5 с. ВОд.РСВОЙства Оптическая плотностьпри , = 400 м 0,12 400 290 "4 О 01,5 0,18 ая плотосПРи , = 790 ям 0,28 290 0,10 8290 290 СЙ (по град. графику) 4,6 мг/л 0,046 мг/л Соо 0,05 мг/л Ь= ", " 100 СоГДЕ ФЕНОЛЫ НЕ ОГЛО 1 ЦНЮТ СВЕТОВОГОизлучения,Обусловленая гумусами оптическая плОтнОсть 1:1 ело 1 нОГО растворапроткв кислого при, лине волны290 нм в полтора разы вы 1 яе, чемпри длине Волны 400 нм, ".Озтому,.умНОжаЯ ВЕЛИЧИНУ ОПТИЧЕС 1 сой ПЛОТНОСти при длине Волны 400 нм на 15и вычитая эту "гумусовую погравку"из оптической плотности при длкнеВолны 290 нм, получают Оптическуюплотность, обусловленную Фенолами,П р и м е р 1, Берут растворгумусовых Вешеств, не содержа 1 аихФенолов (содержание гумуса определяют методом ХПК равн 1.тм 18,3 мг/л),и добавляют стандартный раствор Фенола из расчета 0,05 мг/л Фенола.Предварительно строят градуировочный д рдф 111 для определения Фено -ла УФ-спектрофотометри 1 еским методом из целочных растворов, В качестве холостой пробы используют тот жераствор Фенола, подкисленный до рНмеее 3, Кювета кварцевая размером10 мм, с 1.ектрофотометр марки СФ концентрация Феола в грддуировочныхрастворах От 1 до 20 мг/л,1 умусовая поправка при= 29 С Опти 1 еская плотность, Обусловле:ная фенОлом Концентрация Оенолд вреэкстракте Кон:1 ентрдция Фенола вИСХОДНОЙ ВОДЕ Расчетная (Ввет;енная)концентра 1;ия Относительная О 1 зибкаопределения,.% По градуировочным кривым, построенным для нахожпения ГумусОВых Ве 1 Г 1 еств, находят концентрацию гумуса в резкстр,.кте, равную 27 мг/л, Таким Образом, пр 1:. концентркрованик Фенола в 100 раз содержание Берут 1 л пробы и добавляют10 мл концентрированной соляной кис.лоты (рН 0,92), Приливают 100 млсмеси, 25 мл трибутилфосфата и 75 мл1 етыреххлористого углерода (1:3).5 Встряхивают в течение 5 мин и отстаивают 2 мин, после чего верхний (водный слой отбрасывают, органическийслой 2 раза промывают порцкями по50 мл раствором 51-ного гидрокарбона тд натрия, ндсы 111 енного хлористымнатрием, Промь 1 вочную жидкость отбрась 1 вают, экстракт встряхивают 5 минс 10 мл 2 н. раствора едкого натра(рН 14,2), Органический слой отбра сывают,Раствор с едким натром .(реэкст акт) делят на две равнь 1 е части,измеряют оптическую плотность одной из них прк длинах голн 290 и 400 нм, к другой части добавляют 0,7 мл 60;-ной серной кислоты. (рН 1,8) и измеряют оптическую плотность кислой порции при длинах волн 290 и 400 нм. Результаты измерений приведеныв табл.1,60 гумусовых веюеств увеличилось в27 : 18,3 = 1,5 раза.П р к м е р 2. Пробу воды объемом 1 л подкисляют до рН 1 концентрированной соляной кислотой.65 Вводят 100 мл экстракционной смеси20 аблца 2 Концентрацияпосле реэкстракции,мг/л ОтносительОптическая глотность послереэкстракции при длиневолны 11 (нм) Степень кон- ценНачальная концентрация,мг/л Пример наяошибка,фенола гуму- совых 400 Феногумутрации,раз ла1 ве- ществ За вычетампоп -равки Общая С гумусовой поп- равкой 0,17 0,197 0,1820,137 12 20 0,090,225 12 45 Составитель В, Гладковехред и, 1 айду к -" ситор," 1 ьич Редактор Н. Безродная Тираж 873 Подписное ВНИИПИ Государственного коми тета ССГР по делам изобретений и с ткрьтий 113035, 1 осква, Ж, Раушская наб., Л. 4/5(ТВФ + ч -гексан в отношении 1:1 ).Встряхивают смесь в делительной воронке в течение 5 мин, затем отстаивают 2-3 мин, Гу усовые вещества, собравшиеся на границе разделаФаз, отбрасывают вместе с воднойФазой. Экстракт промывают 2 - 3 раза раствором гидрокарбоната натрйя,насыщенного хлоридо натрия, дляудаления растворенных гумусовых вецеств. Промывную жидкость отбрасывают,При больших концентрациях гумусовых веществ промывка приводит кобразованию объемного осадка, который располагается на границе раздела Фаз и выше, занимая часть объема органической фазы (в этом случаеэкстракты фильтруют),Промь 1 тый экстракт встряхивают10 мл 2 н, раствора едкого натра.Веэкстракт делят на 2 равные части.Одну часть подкисляят соляной кисС введением "гумусовой поправки" относительная ошибка определения фенолов в присутствии 100-300-кратного содержания гумусовых веществ не превышает 10-11.Таким образом, предлагаемый спо соб по сравнению с известными позволяет исключить мешающее влияние потап до 1;Н ме 3 и фазомег 1 ируят щелочной раствор против кислогопри длинах волн 290 и 400 нм.Значение оптической плотности придлине волны 400 нм умножают а ксФициент пересчета ( 1 р 5 ) и полученную оптическую плотность ("гумусоваяпоправка") вычитаот из оптическойплотности, измеренной при длине волны 290 нм,Концентрацию Фенолов определяю-.по градуировочному графику, Для устранения систематической ошибк:, о:;условленной неполным извлечением феиолой,градуировочный график строят,измеряя оптическую пло;ность стандартных растворов, обработанных тким же образом, как проба,В табл,2 приведень; результаты анализа смесей, содержащих разные коЛичеств гумуса и фенола (примеры 1 - 6) гумусовых веществ и использоватьфотометрию в ультрафиолетовой области спектра для определения общегосодержания фенолов в малых концентрациях (нижний предел обнаруженля0,01 мг/л) в присутствии большогоколичес.ва гумусовых веществ (10100 мг/л,