3. 3-диметил-9-пропил-3-сила-2, 4, 8, 10-тетраокса (5, 5) спироундекан в качестве стабилизатора дидодецилфталата

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСИИХРЕСПУБЛИК 8 К 906 7 18 зсю с МИТЕТ СС ИЙ И ОТКР госудю ственн ПО ДЕЛАМ .ИЗОБ САНИЕ ИЗОБРЕТ ЕТЕЛЬСТВ И 9-пропил- сила 5, 5 спироундекан О-СНт СН СК -О стабилизатор в качест фталата. децил К АВТОРСКОМУ( 21) 343391 Ъ/23-04(71) УФимский нефтяной институт (53) 547,245,07(088.8)(56) 1. Давидов В.П. Воронков М.Г. Исследования в области алкоксисиланов. Реакция диалкилдиацетоксисиланов с глицерином и пентаэритритом.- МОХ, 1958, М 28, с. 1879,2. Авторское свидетельство СССР Р 279612, кл. С 07 0 319/06,. 1968.3. Авторское свидетельСтво СССР 9 697495. кл. С 07 С 67/62, 1979.-2, 4, 8, 10-ТЕТРАОКСА 5, 5) СПИРОУНВ КАЧЕСТВЕ СТАБИЛИЭАТОРА ДИДОДЕЦФТАЛАТА,-тетраокса(5,51 спироундекану формулы- Ж СЕД- ОР-СН С й(СН )который может быть использован в качестве стабилизатора дидодецилфталата, являющегося сложноэфирным пластификатором полимеров,Наиболее близким по структуре кпредлагаемому соединению по структуреявляется 3,3,9,9-тетраметил,9-дисила4,8,10-тетраокса (5,5) спироундекан 1 ) формулы20г Н 2 С СН 2 ОО-Н С СН;О Известно использование и качестве стабилизатора сложно-эФирного пластификатора полимеров, а именно дидодецилфталата, 3,9-ди (оксифенил)-спиробиметадиоксана 2 3 или 2- (3,5-ди-трет -бутил-оксифенил 3= 1,3-диоксана.Наиболее близким к изобретению по назначению является стабилизатор дидодецилфталата,9-бис- (3,5-ди-трет-бутил-оксифенил )-2,4,8,10- -тетраокса(5,5 3 спироундекан,имеющий лучшие показатели кислотного числа 35 и цветности 3 ,Недостатками известных стабилизаторов являются невысокая антиокислительная эффективность которая еще больше ухудшается при длительном на гревании пластификатора при температуре обработки 180 С , а также больошой расход стабилизатора 0,05- 5 вес.). Кроме того, указанные стабилизаторы нежелательно влияют на 45 цвет ность пл асти фи к атор а.гЦелью изобретения является повышение антиокислительной эффективности и улучшение показателя цветности дидодецилфталата, являющегося пластиФикат оро 4 полимеров.Поставленная цель достигается тем, что 3, 3-димвтил- пропил- З-сила, 4, 8,10-тетраокса(5,5) спироундекан фор мулы 1 ) используют в качестве стабилиз атора дидодецилфталата.3, З-Диметил 9-пропил-З-сила,4, 8, 10-тетраокса 5,5 Зспироундекан получают путем взаимодействия 3,9-дипро пил,4,8,10-тетраокса 5,5)спироундекана с диметилдиацетоксисиланом (СН)251(ОСОСНЗ)2 при 20-60 С, в течение 5- 7 ч и мольном отношении (0,5-1): (1-0,5), 65 Реакция протекает по схемеО - СН СН- О СН - СН С СНЪ 7О- СН СН 2-ОС 5 НУ+(СИЗ) Я 1(ОСОСН)О-СН, СН; О С Я;СН С . Й(СН) О- СН, СН 2-О+ СфуСН(ОСОСНЪ)рр 1, В 72 г (0,5 моль)диметилдиацетокси сипаи а раст воряют при,20 С в течение 5 ч 123 г (0,5 моль)3,9-дипропил, 4, 8, 10-тетраокса 5, 5спироундекана. Образовавшиеся легкокипящие продукты отгоняют при атмосферном давлении, далее под вакуумомв токе азота многократно возгоняюткубовый остаток. Полученный продукточищают с помощью препаративного хроматографа. Получают 97,5 г (выход50) кристаллического 3,3-диметилв проп-З-сила,4,8,10-тетраокса 5,5)спироундекана белого цвета, т.пл.132133 С.Элементный состав для СНдО,5:Найдено, : С 53,60, Н 9,0 Х,О 25,97, 51 11,42.Вычислено, : С 53,62, Н 9,00,О 25,97, 51 11,40.Спектр ПМР (, о,м, д ): 4, 17 (тр.,1 Н, На), О, 77 (тр. ЗН,СН ) , 1, 52 (мульт.4 Н (СН ) , 3,03 (д. 2 НН 4);,6 Н(СН 3)у 51)1 яв (АВ)=-11,4 Гц,1 Й =5 Гц.П р и м е р 2, Аналогично примеру1 берут в реакцию 72 г (0,5 моль)диметилдиацетоксисилана, растворяютпри 40 С в течение 6 ч 246 г (1 моль)3,9-дипропил,4,8,10-тетраокса(5,53спирьундекана, Получают 146,2 г(5,5 спироундекана с аналогичными физико-химическими и спектральными характеристиками.П р и м е р 4. Аналогично примеору 1 растворение ведут при 60 С в течение 7 ч, Получают 97,5 (выход 50)1036726 колбу емкостью 1000 г, снабженнуютермометром и мешалкой, скоростьвращения которой 600 об/мин. Температуру доводят до 180 ф С, после чего.начинают отбор проб при этой температуре через 0,5, 1, 1,5 и 2 ч и анализируют их на кислотное число ицветность по стандартной методикеГОСТ 8728-66. Результаты испытанийприведены в таблице.;Пока- зате- ли Вреямя рч Испытуемый объект Время с момента прогрева, ч 0,5 1,0 1,5 2,0 013 021 124 289 464 1, ДДФ без стабилизатора 0,08 2. ДЖЕФ+3,9-ди(оксифенилэтил)спиробиметадиок. сан 0,14 0,27 0,38 0,46 0,54 0,1 0,08 0,05 0,08 0,1 0,08 1,5 0,08 3. 3,9-Бис-(3,5-дитрет-бутил-оксифенил )-2, 4, 8, 10-тетра-окса 5,5 )спироундек анф 0 12 О 20 0,36 0,40 0,48 Кислотноечисло О 11 0 18 О 31 О 36 О 42 011 018 О 30 034 О 39 0,40 4. З,З-Диметил-пропил-З-сила,4,8,10-тетраокса 5,53 спироунде- кан О, 01 0,08 0,11, 0,17 О, 30 О, 35 0,10 0,15 0,28 0,32 0,35 0,05 0,08 008 009 013 025 029 030 0,1 1 2 3 1. ДДФ без стабилизатора 2. ДДФ+3,9-ди (оксифенилэтил ) спиробиметадиоксан ф 0,1 1 0,05 1 0,1 1 1,5 1 3. 3,9-Бис- (3,5-дитрет"бутил-оксифенил) - .-2, 4,8, 10-тетраокса 553 спироундеканф Цвет- ность 1 1 1 .1 2 2 4, З.З-Диметил-пропил,01 1-З-сила,4,8,10-тетраокса 5,5 спироундекан 0,05 1 1 1 11 0,1 1 1 1е е шше ее шерше е тешееевшше е шефИзвестный стабилизаторФИз данных таблицы следует, что доо,-бис-(3,5-ди-трет-бутил-оксифенил)бавление нового стабилизатора в коли- -2,4,8,10 гетраокса 5,5 спироундеканчестве 0,01-0,1 вес.В, в пять раз (О, 05-1,5 вес.%), эффективнее влияет наменьшем чем предложенный ранее 3,9- показатели кислотного числа и цветностн. 3,3-диметил-пропил-З-сила,4,8,10- тетраокса 5,53 спироундекана.Полученное соединение испытано в качестве стабилизатора сложноэфирного пластификатора полимеров.Дидодецилфталат (ДДФ) в количест ве 500 г, стабилизатор З,З-диметил- -пропил-З-сила,4,8,10-тетраокса 5,5 спироундекан (1) в количестве 0,01-0,1 вес.Ъ помещают в трехгорлую )1 1 2 1 1 1 1 1 1 1 1 2 3 5 1 1 1 1 2 31036726 Составитель О.МинаеваРедактор О.йрковецкая ТехредВ,Далекорей Корректор А.Тяско Зараз 5935/24 Тираж 387 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д,4/5 филиал ППП "Патент", г,ужгород, ул.Проектная, 4 Использование изобретения позволяет повысить качество показатели кислотного числа и цветность) пластификатора при применении предлагаемого нового стабилизатора, показатели же по пластификации практически не меняются.