Способ получения металлокомплексов феофитина ( + )

А СОЮЗ СОВЕТСНИХССЦЭЯМУаесиииРЕСПУБЛИН ПЮ (1 И 3(50 С 07 Р 487/22 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЙ " К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(21) 3343560/23-0 4(71) Ивановский ордена ТрудовогоКрасного Знамени химико-технологический институт и Институт химии неводных растворов АН СССР(56) 1. Березин Б,Д. Координационныесоединения порфиринов и фталлоцианинов. М., фНаука 1978, с, 17-19,2. Яв 11 Ь К.М. РогрЬуг 1 пв апйвега 11 орогрЬуг 1 пв. - ЕЕвеЫег, М, ,11975,(541(571 .СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСОБ ФЕОФИТИИА (А+Б ) воздЕйствиемхлорофиллсодержащего вещества с ацетатом металла в уксусной кислоте при50-бОС, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью повьюения выходацелевого продукта и упрощения процесса, в качестве хлорофиллсодержащеговещества йспользуют экскременты тутового шелкопряда или листьякрапивы,которые обрабатывают 70-100-ной ук.,сусной кислотой, содержащей ацетатметалла при весовом соотношении хлорофиллсодержащее вещество; ацетатметалла, равном 1:1, 5-1, 94.( 3,793) (3,672) П р и м е р 1. К 3 л 70-ной растворения соли. К полученному растуксусной кислоты добавляют 1,94 кг вору добавляют 1 кг ЭТШ, Смесь нагреацетата меди, подогревают до полного 65 вают 15 мин .при 50-60 С. Далее смесь Изобретение относится к органической химии, конкретно к улучшенномуспособу получения металлокомплексовфеофитина (а+в), хлорофилловой кислоты, которые могут найти применение вхимической промышленности как катализаторы,Известны способы получения металлокомплексов феофитина (а+в), основанные на выделении из сухих листьевкрапивы свободного лиганда с последующим введением в него в уксуснокислом растворе (1Недостатками этих способов являются их многостадийность и низкий выход целового продукта (0,4-0,6). 15Наиболее близким к предлагаемомупо технической сущности и получаемымрезультатам является способ полученияметаллокомплексов феофитина (а+в),заключающийся в обработке растворафеофитина (а+в), полученного из хлорофилла, содержащегося в листьях крапивы, в 100-ной уксусной кислотеацетатом металла при мольном соотношении феофитина (а+в): ацетат металла, равном 1:50, при 50-60 С. Выход0,6 2(,Недостатками способа являются низкий выход целевого продукта и многостадийность.Цель изобретения - повышение выхо 30да целевого продукта и упрощение процесса.Поставленная цель достигается тем,что согласно способу получения металлокомплексов феофитина (а+в),обрабатывают хлорофиллсодержащее вещество(сухие листья крапивы или экскременты тутового шелкопряда - ЭТИ) 70100-ной уксусной кислотой, содержа щей ацетат металла при весовом сботношении хлорофиллсодержащее вещество: ацетат металла, равном 1:1,5" 1,94, и 50-60 С с последующим выделением целевого продукта обычными приемами.Выход целевого продукта 1,2-3,6, Для осуществления процесса используют уксусную кислоту концентрации 70-100. Снижение концентрации кислоты приводит к уменьшению выхода целевого продукта. Процесс проводится при 1=50-60 С, Снижение температуры приводит к понижению выхода целевого продукта, При понижении 1 до 40 С выход продукта снижается на 8-15. Повышение 1)60 С не позволяет улучшить выход целевого продукта.Полученные металлокомплексы не имеют четких температур. плавления. При 86-92 С они спекаются, при 120- 130 С становится вязким и затем начинают вздуваться. В литературе данные .о Т Х;Со,2 п комплексов феофитинов отсутствуют.Идентификация полученных продуктов проводится по электронным спектрам поглощения, Спектры поглощения продуктов, полученных по методике, выбранной в качестве прототипа и по приведенной в примерах 1-9, совпадают. Идентификация продуктов проводится после разделения на (а) и (в) компоненты. Спектры поглощения в уксусной кислоте И этаноле соответствуют литературным данным.Спектры полученных комплексов феофитинов в уксусной кислотеохлаждают, отфильтровывают. К фильтру добавляют 1 л эфира и 0,5 л воды, Металлокомплекс переходит в эфирный слой. Эфирный раствор феофитината металла многократно промывают водой для удаления избытка ацетата металла и уксусной кислоты, эфир отгоняют. Полученный осадок металлокомплекса высушивают на воздухе. Выход продукта (27 г) 2,7. Аналогично проводят синтез с крапивным порошком. Выход (18 г) 10 1,8,П р и м е р 2. К 3 л 80-ной уксусной кислоты добавляют 1,94 кг ацетата меди, подогревают до полного растворения соли. К полученному раст вору добавляют 1 кг ЭТШ. Смесь нагревают 15 мин при 50-60 СДалее смесь охлаждают, отфильтровывают. К. фильтру добавляют 1 л эфира и 0,5 л воды. Металлокомплекс переходит в эфирный .2 О слой. Эфирный раствор феофитината металла многократно промывают водой для удаления избытка ацетата металла и уксусной кислоты, эфир отгоняют. Полученный осадок металлокомплекса высушивают на воздухе.Выход продукта ( 33 г) 3,3, Аналогично проводят синтез с крапивным порошком. Выход (26 г) 2,6. П р и м е р 3. К 3 л 100-ной уксусной кислоты добавляют 1,94 кг ацетата меди, подогревают до полного растворения соли. К полученному раствору добавляют 1 кг ЭТШ. Смесь нагревают 15 мин при 50-60 С. Далее смесь 35 охлаждают, отФильтровывают. К Фильтру добавляют 1 л эфира и 0,5 л воды, Металлокомплекс переходит в эфирный слой. Эфирный раствор феофитината металла многократно промывают водой 40 для удаления избытка ацетата металла ,и уксуснойкислоты, эфир, отгоняют. Полученный осадок металлокомплекса высушивают на воздухе. Выход продукта (33 г) 3,3. Аналогично проводят синтез с крапивным порошком. Вход (27 г) 2,7.П р и м е р 4, К 3 л 70-ной уксусной кислоты добавляют 1,5 кг ацетата никеля, подогревают до полного растворения соли. К полученному раствору добавляют 1 кг ЭТШ (или крапивного порошка). Смесь нагревают в течение получаса при 50-60 ОС, Далее смесь охлаждают, отфильтровывают . К фильтру добавляют 1 л эфира и 0,5 л 55 воды. Металлокомплекс переходит в эфирный слой. Эфирный раствор феофитината металла многократно промывают водой для удаления избытка ацетата металла и уксусной кислоты, эфир от гоняют. Полученный осадок металло- комплекса высушивают на воздухе. Выход продукта (17 г) 1,7. Аналогично проводят синтез с крапивным порошком. Выход прфдукта (14 г) 14, 65 П р и м е р 5. К 3 л 80-ной уксусной кислоты добавляют 1,5 кг . ацетата никеля, подогревают до полного растворения соли. К полученному раствору добавляют 1 кг ЭТШ (или крапивы). Смесь нагревают в течение получаса при 50-60 С. Далее смесь охлаждают, отфильтровывают. К фильтру добавляют 1 л эфира и 0,5 л воды. Ме" таллокомплекс переходит в эфирный слой. Эфирный раствор Феофитината металла многократно промывают водой для удаления избытка ацетата металла и уксусной кислоты, эфир отгоняют. Полученный осадок металлокомплекса вы- сушивают на воздухе. Выход продукта (22 г) 2,2. Аналогично проводят синтез с крапивным порошком. Выход продукта (18 г) 1,8.П р и м е р б. К 3 л 100-ной уксусной кислоты добавляют 1,5 кг ацетата никеля, подогревают до полного растворения соли. К полученному раствору добавляют 1 кг ЭТШ, Смесь нагревают в течение получаса при 50 о60.С Далее смесь охлаждают, отфильтровывают. К фильтру добавляют 1 л эфира и 0,5 л воды, Иеталлокомплекс переходит в эфирный слой. Эфирный раствор феофитината металла многократно промывают водой для удаления избытка ацетата металла и уксусной кислоты, эфир отгоняют. Полученный осадок металлокомплекса высушивают на воздухе. Выход продукта ( 22 г) 2,2, Аналогично проводят синтез с крапивным порошком. Выход продукта (18 г) 1,8,П р и м е р 7 . К 3 л 70-ной уксусной кислоты добавляют 1,63 кг ацетата цинка, подогревают до полного растворения соли, К полученному раствору добавляют 1 кг ЭТШ. Смесь нагревают в течение получаса при 50- 60 С. Далее смесь охлаждают, отфильтровывают, к фильтру добавляют 1 л эфира и 0,5 л воды. Металлокомплекс: переходит в эфирный слой. Эфирный раствор феофитината металла многократно промывают водой для удаления избытка ацетата металла и уксусной кислоты, эфир отгоняют. Полученный осадок металлокомплекса высушивают на воздухе. Выход продукта (12 г) 1,2. Аналогично проводят синтез с крапивным порошком. Выход (27 г) 2,7П р и м е р 8. К 3 л 80-ной уксусной кислоты добавляют 1,63 кг ацетата цинка, подогревают до полного растворения соли. К полученному раствору добавляют 1 кг ЭТШ. Смесь нагревают в течение получаса при 50- бООС. Далее смесь охлаждают, отфильтровывают, к фильтру добавляют 1 л эфира и 0,5 л воды. Металлокомплекс переходит в эфирный слой. Эоирный раствор феофитината металла многократно промывают водой для удаления10286 П Составитель М. Кулиш Редактор Т, Веселова Техред ИЛоштура . Корректор Л.БокшанЗаказ 4888/21Тираж 418 ПолписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Иосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 избытка металла и уксусной кислоты,эфир отгоняют. Полученный осадок металлокомплекса высушивают на воздухе.Выход продукта (36 г) 3,6. Аналогично проводят синтез с крапивным порошком. Выход (30 г) 3,П р им е р 9. К 3 л 100-нойуксусной кислоты добавляют 1,63 кгацетата цинка, подогревают до полногорастворения соли. К полученному раствору добавляют 1 кг ЭТШ, Смесь нагре Овают в течение получаса при 50-80 С,Далее смесь охлаждают, отфильтровывают, к Фильтру добавляют 1 л эфира и 0,5 л воды. Иеталлокомплекс переходит,в эфирный. слой. Эфирный раствор ФеоФитината цинка многократно промываютводой для удаления избытка ацЕтатаметалла и уксусной кислоты, эфир отгоняют. Полученный осадок металлокомплекса высушивают на воздухе. Выход продукта (34 г) 3,4. Аналогичнопроводятсинтез и крапивным порошкомВыход продукта (30 г ) 3.Таким образом, применение данногоизобретения позволяет повысить выходцелевого продукта в 2-6 раэ и вестипроцесс в одну стадию,