Диамины 0-нитробифенилкарбоновой кислоты как полупродукты в синтезе красителей и способ их получения

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик оч 988806 К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(22) Заявлено 15,09, 78 (21) 2663604/23-04с присоединением заявки Мо(23) ПриоритетОпубликовано 15.0183, Бюллетень Йо 2Дата опубликования описания 15. 01. 83 Р 1 М К з С 07 С 87/60С 09 В 6/00 Государственный комитет СССР по делам изобретений,и открытий(54) ДИАМИНЫ О-НИТРОБИФЕНИЛКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ КАК ПОЛУПРОДУКТЫ В СИНТЕЗЕ КРАСИТЕЛЕЙ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯИзобретеНие относится к новым диаминам ряда бифенила, а именно диаминам о-нитробифенилкарбоновой кислоты общей формулы Ю СООК СО или К 1 которы тезе к Изв общейазуют группу СО, СН айти применение в си Ог (6) ко5 яда бифенила ам СООН 20 Н (в ложении группы утствие е П.о ства кр планарн о, низк содерж1.двухрицаситесть две 2 СОО тельно лей, и, как бстан 3 Р - Н 0 Н, йО иКоо е могут расител естен д формулы который в о-и карбоксильныеОднако при групп в диами влияет на сво вызывая их ак следствие это тивность. Отличительной особенностью нового диамина является наличие в о-по,ложении бифенила МО-группы, которая. позволяет проводить дальнейшие превращения и циклизации, приводящие к получейию красителей с повышенной субстантивностью. Согласно изобретению диамин общей формулы (1) полу- чают при восстановлении нитросоединений общей формулы сульфидом натрия. При этом восстанавливаются нитрогруппы лишь в положении 4,4 исходного нитросоединения, в отличии от известного способа в котором в качестве восстановителя соединения (Ш ) используют железо и при этом подвергаются восстановлению все нитро-группы соединения (Й 1)23На основе 4,4-диамино-нитробифенил-карбоновой кислоты приготовлен краситель, показавший высокую прочность к мокрым обработкам и свету.Таким образом, согласно изобрете- цией иэ органических растворителейнию получают новые диамины ряда би- или 5-ной соляной кислоты с испольфенила, которые могут быть испольэо- сзованием активированного угля. Полуваны в синтезе красителей. чают 12,5 г (79) 4,4-диамино-нитП р.и м е р 1. В колбу к 6,33 г робифенилкарбоновой кислоты, желтые( 0,015 г-моль ) 4,4 , 6,6 -тетранитро пластинки из 5-ной соляной кисло-бифенилкарбоновой кислоты добавляют ты Т.пл. 249,5-250 оС (с раэл;), 200 мл воды, нагревают на водяной ба- Й 0,17 (аммиак:диоксан 1:2). не до 95 С, порциями прибавляют Найдено, : С 52, 90 , 53, 18,19,7 мл (0,045 г-моль) 17,88-ного Н 3,36; 3,46 , И 13,29; 13,29 водного раствора сульфида натрия в теС 4 Н 10 ИОб. чение 20-30 мин и перемешивают 10- Вйчислено,: С 53,00, Н 3,49, 15 мин. Реакционный раствор темно- сс 13,24.вишневого цвета охлаждают, нейтрали- ИК-спектр (КВг);3445 (ИН), 3365 эуют соляной кислотой, упаривают до (ИН 2)с неск.макс. 3200-2500. объема 50 мл и подкисляют соляной кис 15 П р и м е р 4 , К нагретому до лотой до рН 3. Продукт выпадает в ви- кипения раствору 9,4 г (0,025 г-моль де темно-коричневого масла, которое 4,2,4 -тринитробифенил,6 -дикарпри стоянии затвердевает, его отфильт- боновой кислоты в 300 мл воды пор- " ровывают и растирают в 20 мл воды, ционно в течение 20 мин прибавляют Получают темно-желтый продукт вос 35 мл (0,08 г-моль)17,88-ного сТановлениЯ, котоРый ФильтРУютспРомы- РаствоРа сУльфиДа натРиЯ, Размешивают водой и сушат, Аналитически вают 15 мин, и далее реакционныйчистый образец получают кристалли-раСтвор обрабатывают аналогично презацией из органических растворителей :дыдушему примеру.или из 5-,ной соляной кислоты сПолучают 6,3 (80 ) 4,4 -диаминоиспользованием активированного угля -2-нитробифенил,6-дикарбоновой кисПолучают 4,31 г (79 с 6 ) 4,4 -диа- лоты желтоватые кристаллы из разбавсмино,6 -динитробифенилкарбоновой ленной соляной кислоты, Т.пл. 259 С кислоты, светло-желтые иглы из 5-ной (с ра л )солЯной кислоты. Т.пл. 230 С (с Раэл)с , Найдено,; С 52 с 89; 52,86; Н 3,38 св 0,26 (аммиак:диоксан 1:2 ) 3,46И 13,21; 13,28.Пример 2.К 12 6 г (О 03 г моль, С 1 Н Н ОЬ.4,2,4, 6-тетранитробифенил,6с сВйчислейо,: С 53,00; Н 3,49;И 11 3 Ь-дикарбоновой кислоты в 300 мл водыс И. 13 24.нагретой до 95 С порционно прибавляют 395 мл (0,09 г-моль) 17,88-но П р и м е р 5, 10 г (0,03 г-моль) го водного раствора сульфида натрия 2,4,4 -тринитробифенил-карбоново в течение 25 мин. Перемешивают 15 мин кислоты размешивают в 350 мл воды, и далее раствор обрабатывают анало- нагревают до кипения и порционно в гично примеру 1. Получают 8,6 г (79) течение 20 мин прибавляют 30 мл 4,4-диамино,6 -динитробифенилкар (Ос 07 г-моль с 17,88-ного раствора боновой кислоты, желтоватые иглы из сульфида натрия, размешивают 20 мин разбавленной соляной кислоты, Т.пл, и далее реакционную массу обрабатыНайдено,: С 46,26, 46,36, Н 2,64; Получают 6,6 г (80,5 ) 4,4 -диами-.2 69 И 15 3115 39 но-нитробифенил-карбоновой кис 45Вычислено,: С 46,42 Н 2,78;Б 15,47 лоты, желтые кристаллы иэ раэбавленП р и м е р 3 . В колбу к 18, 85 г ной соляной кислоты, Т.пл. 240 С (с (0,05 г-моль ) 4,4,6-тринитробифенил- разл.).карбоновой кислоты добавляют 800 мл Найдено,: С 57,1 с57 157 0 Н 4 1 воды при нагревании на водяной бане 4,2; Ю 15,3,15,4. до 950 С порциями в течение 20-30 мин50С 1 Н 1,( 8 О 4. прибавляют 70 мл (0,16 г-моль ) 17,88- Вычислено,: С 57,2; Н 4 сО;Б 15,5. ного водного раствора сульфида нат- Примерб, 7, (, )7 2 (О 02 г-моль) рия и перемешивают 10-15 мин, Реак,4,7-тринитрофлуоренон-карбоновой ционный раствор темно-вишневого цве- кислоты размешивают в 200 мл воды, та охлаждают, нейтрализуют соляной 55 нагревают до кипения и порционно в кислотой, упаривают до объема 50 мл течение 15 мин прибавляют 13 млвора сульфида натрия Размешивают еше но-коричневого масла, которое при 15 мин и далее реакционную массу обевает его отфильтро- бО рабатывают аналогично примеру 3, .вывают и растирают в 20 мл воды. Получают , г Получают темно-желт ый продукт вос- -5-нитрофлуоренон-карбоновой кисстановления, которыторый фильтруют про- лоты, желтые кристаллы иэ раэбавленс2с мывают водой и .сушат.й , шат Аналитически ной солянбй кислоты, Т.пл. 263 С (с чистый образец получают кристаллиза разл.) .988806 группу дукты днами нов ой кислоты л и ч а ю тросоединей 1осстанавливают суль Источники ин ринятые во внимание 1.Патент ФРГ 9 1 л. 22 А 5500, 1971,2. Авторское свид 519096, кл. С 07 Сидом натрормации,при экспе6 3403,бонола иэобрет о-нитроби щей формул тельство СССР 87/50, 27,11Днамикислоты Составитель И, АндриановаТехред Е.Харитончик Корректор Митрович Шекмар к Подп го комитета ий и открыт ская наб оноСССй4 вен рет Ра енто, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Филиал ПП Найдено,Ъ, С 56,1 56,3; Н 3,13,2М 14,1 у 14,214 э 3 ЮВычислено, Ъг С 56,2; Н 30 й 14,0.П р и м е р 7, 25 г 4,4 -диамино-нитрофифенил-карбоновой кис,лоты суспендируют в 300 мп воды, вносят 50 мп концентрированной соляной кислоты и прибавляют 35 мл 28-ного раствора нитрата натрия. К раствору тетразосоединения прибавляют раствор 47,5 г гамма-.кислоты и 11 г соды в 150 мл воды. В конце азосочетания устанавливают значение рН среды 6, размешивают еще 1 ч и после добавления насыщенного раствора 15 соли отфильтровывают осадок, Получают 73 г дисаэокрасителя, окрашивающего шерсть и хлопок в фиолетовый цвет.Обр 20 шерстидит кпоказымокрым6 аботка окрашенных хлопка и раствором бисульфита привоиэменению окраски на синюю, вающую высокую прочность к обработкам (5 баллов) и све 7 балловФорму енияны фенилкар Заказ 10983/31 Тираж 4 ВНИИПИ Государс по делам иэо 113035, Москва, Жгде аи Кд й,ооон, коили й. и й образуют или -СН.-, как полупро тезе красителей.2. Способ получения .о-нитробифенилкарбонов общей формулы (1), о т щ и й с я тем, что ни ния общей формУлы