Способ арилирования алкилдихлорсиланов

: ХНИчгЬИБЛИОТЕуд ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ебанский, С. А. Голубцо ва,А.Л. Кщ, Асосков Ма, П. Михеев,СПОСОБ АРИЛИРОВАНИЯ АЛКИЛДИХЛОРСИЛАНОВ явлено 27 марта 1958 г за595624 в Комитет но делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Алкиларилдихлорсиланы как таковые или в комбинации с алкил (арил) хлорсиланами являются одними из основных видов исходного сырья для получения полимерных кремнийорганических соединений, так как они позволяют получать полимеры с более высокими качественными показателями, чем из смесей алкил (арил) трихлорсиланов с диалкил (диарил) дихлорсиланами или замещенных эфиров ортокремневой кислоты.В связи с высокими требованиямм, предъявляемыми к полимерным кремнийорганическим соединениям, потребность в алкиларилдихлорсиланах сильно возросла Основным методом получения этих мономеров в настоящее время является афилирование алкилдихлорсиланов под давлением в присутствии борных катализаторов, которые действуют более мягко, чем хлористый алюминий, При этом в периодических процессах арилирования предпочтительнее применение борной кислоты по сравнению с треххлористым или трехфтористым бором по причине большей доступности первой и большего удобства обращения с ней. Применение хке борной кислоты при непрерывном оформлении процесса сопряжено с большими трудностями, связанными с необходимостью непрерывной и равномерной подачи ее в аппарат, так как она нерастворима ни в исходных продуктах, ни в их смесях.Предлагается способ каталитического арилирования алкилдихлорсиланов, позволяющий упростить процесс и проводить его по непрерывной схеме. Отличительной особенностью этого способа является то, что в качестве катализаторов применяют растворы продуктов взаимодействия борной кислоты с алкилдихлорсиланами в избытке последних.Предлагаемые ката,изаторы получают кипячением алкилдихлорсилана (взятого в избытке) с борной кислотой до растворения последней, после чего они готовы к употреблению без какой-либо дополнительной обработки. Они малолетучи, устойчивы при хранении и растворимы в116609 исходных, конечных и побочных продуктах процесса аоилирования, и равно в их смесях, в силу чего применение этих катализаторов одинаково просто как в периодических, так и в непрерывных процессах.Испытания показали, что предлагаемые катализаторы обладают хорошей активностью В сопоставимых условиях в присутствии катализатора, полученного на основе метилдихлорсилана, оптимальная температура процесса фенилирования метилдихлорсилана на 5 ниже, продолжительность нагревания при температуре синтеза на /з меньше, а выход метилфенилдихлорсилана не ниже, чем в случае применения борной кислоты, в то время как ранее предложенный жидкий, растворимый борный катализатор - трис(триметилсилил)борат уступает в отношении активности борной кислоте и малодоступен.Для арилирования = Я 1 - Н связей по предлагаемому способу пригодны все применяемые для этой реакции ароматические соединения, как-то: бензол, толуол, ксилолы, хлорбензол, фторбензол, нафталин, дифенил и т. п.П р и м ер. а) 100 г метилдихлорсилана кипятят с 9 г борной кислоты при размешивании в двугорлой колбе, снабженной ооратным холодильником, с хлоркальциевой трубкой и мешалкой, с жидкостным затвором, до растворения борной кислоты. Выделяющийся хлористый водород поглощают водой. Получают 72 г раствора с сР=1,1321 и и"=- 4 В Предмет изобретения Способ арилирования алкилдихлорсиланов арилирующими агентами, например бензолом, в присутствии кремнийорганических соединений бора в качестве катализаторов, о т л и ч а ю щи й с я тем, что, с целью упрощения процесса и возможности проведения его по непрерывной схеме, в качестве катализаторов применяют растворы продуктов взаимодействия борной кислоты с алкилдихлорсиланами в избытке поКомитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Редактор Е, Г. Гончар Информационно-издательский отдел,Объем 0,17 п. л, Заказ 4261 Поап к печ 29 Х 58 гТираж 900 Цена 25 коп. Типографии Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Петровка, 4.1,4090.б) 105,5 г метилдихлорсилана, 214,5 г бензола и 4,3 г полученного по и. а катализатора загружают в автоклав емкостью 0,6 л и нагревают при 235 - 238 в течение 3 час., пока давление не станет постоянным, достигнув 100 атм. После охлаждения из реакционной массы выделяют путем ректификации 48 г ъетилфенилдихлорсилан с сро=1,1756; и"=- Д =1,5180 и содержание хлора 37,2%. При ректификации, наряду с бензолом и побочными продуктами, получают 21,5 г метилдихлорсилана,Выход метилфенилдихлорсилана составляет 34,5% на прореагировавший метилдихлорсилан.