Способ получения дихлорангидрида 1-пропен-2-фосфоновой кислоты

(22)Заявлено 0 Е 9/42 с присоединением заявки Ьеуааротвснный квинт СССР.07 (088,8) делан изобретен бликова крытир а опубликования описания 25 . 10 . 82 ЦСРВЗИЯЙАТЕНТНЭЕХНИЧЕСЕМЮдИВФ ба 13 диев, Ф.С,-С. Касимов и Д.Д, Оруджев А.А.я Автор зобрет Институт теоретиче АН(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДА 1-ПРОПЕН"2-фОСфОНОВОЙ КИСЛОТЫ лучения дихлорангидрида 1-пропен-фосфоновой кислоты, который заключается в том, что треххлористый фосфорподвергают взаимодействию с ацетономв присутствии ледяной уксусной кислоты, взятой в количестве 5 моль на1.мольацетона, при комнатной температуре, пропускают через реакционнуюсмесь сухой хлористый водород в течение т 4 ч,дегидрохлорируют образующийся продукт в вакууме при 180-200 ОСи последующей обработкой пятихлористым фосфором. Иэобретени форорганическ зью, а именно способу получ 1"пропен"2"йо ни фо которыи может быть использован для получения 1-пропен-фосфоновой к слоты, находящей применение для получения ионообменных материалов.Известен способ получения дихлор-ангидрида 1-пропен"фосфоновой кислоты нагреванием 2-окси-пропанфос-., фоновой кислоты до 125-150 С с последующей обработкой образующегося продукта пятихлористым фосфором. Выход продукта составляет 15,63 11 3Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому, является способ пои да 1- 4 5 о тного адиин льшог лоты, я допканне носится к химии фооединений с С-Р ссовершенствованнодихлорангидридановой кислотыФ их проблем химической тэербайджанской ССР Выход дихлорангидри-2-фосфоновой кислотыК недостаткам извесследует отнести многосцесса, использование бка ледяной уксусной кинеобходимость проведенной стадии - пропухлористого водорода в14 сут. ропен 2 Д.способа ость проо избыта также олнительсухого е3 968035 фия является упроще- ночь, затем нагревают в вакууме до16000 и поддерживают при этой темпель достигается тем, ратуре в течение 10 мин. Далее обрабу получения дихлор- батывают пятихлористым фосфором в-2-Фосфоновой кис соответствии с примером 1 и выделяютючается в сом, что 39,5 г (выход 48,1 Ф) дихлорангидриор подвергают взаимо- да 1-пропен-Фосфоновой кислоты см в присутствии , Т 69-71 С (14 мм п= 1,4830),ислоты, взятой в П р и м е р 3. Смесь 30 гмоль на 1 моль аце 1 О (0,5 моль) ацетона и 86 г (0,6 моль)й температуре, де" треххлористого Фосфора обрабатываютазующийся продукт 90 г (1,5 моль) ледяной уксусной кисвакууме до темпера- лотой, Далее синтез осуществляют пооследующей обработ- методике, описанной в примере 1. Выфосфором. 15 ход дихлорангидрида 1-пропен-Фосособ получения ди" фоновой кислоты 38,2 г (выход 46,5),опен" 2-Фосфоновой Ткл= 69-71 С (14 мм., п=- 1,4830) .упростить процессЭлементный анализ:количества исполь- Вычислено, : Р 19,5; С 22,6;ксусной кислоты, 2 о Н 3,1; С 3 44,6,ключения стадии пр 6- Найдено, : Р 19,4; С 22,4;о водорода в тече- Н 3,2; С 1 44,6.я температуры дегид- П р и м е р 4. Смесь 30 г(0,5 моль) ацетона и 86 г 0,6 моль)ции при температу треххлористого ФосФора обрабатываютше 160 С, а также 60 г (1 моль ) ледяной уксусной кисной уксусной кисло- лотой. Далее синтез осуществляют поном соотношении к методике, описанной в примере 1. Вы 3;1 нецелесообразно, ход дихлорангидрида 1-пропен-Фосся резкое снижение фвой кислоты 40 2.родукта. П р и м е р 5. Смесь 30 гСмесь 30 г (0,5 моль) ацетона и 86 г (0,6 моль)а и 86 г (0,6 моль) треххлористого Фосфора обрабатываютсфора перемешивают 69 г (1,15 моль) ледяной уксусной(1,25 моль) ледяной кислотой, Далее синтез осуществляютСмесь оставляют на по методике, описаннои в примере 1,З 5чнагревают в вакуу- Выход дихлорангидрида 1-пропен-йосдерживают при этой Фоновой кислоты 48,63.ение 30 мин. Затем Пример 6. Смесь 30 гвдении прибавляют (0,5 моль) ацетона и 86 г (0,6 моль)тихлористого фосфо- треххлористого фосфора обрабатывают4 Еводяной бане и выде г (1,35 моль) ледяной уксусной52,33) дихлорангид- кислотой, Далее синтез осуществляютосйоновой кислоты по методике, описанной в примере 1.(14 мм., Выход дихлорангидрида 1-пропенф 5 -Фосбоновой кислоты 49,2 Ф.1чрировании вакуум Таким образом, максимальныи выходным насосом и его продукта достигается при соотношенииет 100- 120 мм рт.ст., ледяной уксусной кислоты в интерватемпе ат ы 110- 120 ОС ле 2,3-2,7 моль на 1 моль ацетона. Формула изобретения Целью изобретенние процесса.Поставленная цечто согласно спосоангидрида 1-пропенлоты, который заклтреххлористый фосфдействию с ацетоноледяной уксусной кколичестве 2,3-2,7тона, при комнатногидрохлорируют обрнагреванием его втуры 140-160 С с икой пятихлористымПредлагаемый спхлорангидрида 1-пркислоты позволяетза счет уменьшения,зованной ледяной уа также за счет йспускания хлористогние 14 ч и сниженирохлорирования,Проведение реакре ниве 140 С и вьв присутствии ледяты, взятой .в мольацетону меньше.2,так как наблюдаетвыхода целевого иПример 1(0,5 моль) ацетонтреххлористого Фои добавляет 75 гуксусной кислоты.ночь, после чегоме до 140 СС и подтемпературе в течмедленно при охла208 г (1 моль) пя.ра, нагревают наляет 43 г (выходрида 1-пропен-йс т.кип. 69-71 оСгас1,4828).При дегидрохлосоздают водоструйвеличина составляпосле достижения р урсистему подключают к Форвакуумному50насосу и нагревают до 140 оС и дальше реакцию ведут при этой температуре в вакууме 15-20 мм рт.ст.Пример 2Смесь 30 г(0,5 моль) ацетона и 86 г (0,6 моль)треххлористого фосфора перемешиваюти добавляют 75 г (1,25 моль) ледянойуксусной кислоты. Смесь оставляют на Способ получения дихлорангидрида 1-пропен-фосфоновой кислоты взаимодействием треххлористого фосфора с ацетоном в присутствии ледяной уксусной кислоты при комнатной температу968035 5ре, дегидрохлорированием образующегося продукта нагреванием его в вакууме и последующей обработкой пятихлористым фосфором, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения про- у цесса, ледяную уксусную кислоту, и ацетон берут в мольном соотношении 2,3 г 2,7:1 и дегидрохлорирование ведут при 140 г 160 ОС.1 6Источники информации, принятые во внимание при экспертизе1. Патент США Р 2365466, кл. 260- 543, опублик. 1944.2. Арбузов Б,А. и дрО действии диазометана на диэтиловые эфиры ацетил " и бензоилФосфиновой кислот. Изв. АН СССР, ОХН, 1963, с. 675 (прототип).Составитель Л. Карунина Редактор Г. Волкова Техред Ж, Кастелевич . Корректор С. Шекмар Заказ 8025/ГЗГ Тираж 368 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035 Москва НРаушская наб. д. 4/ги 3 г е г л г г и е и л и ив 2 уе г ев еив г е и и г ев 1 и и филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, ч