Способ разделения смеси монои ди-2-этилгексилфосфорных кислот

(72) Авторы изобретен Кузьмин и О.А. Логутенко огниСибирского мическои тех АН СССР делен(54) СПОСОБ. РАЗДЕЛЕНИЯ СМЕСИ МОНО-."И ДИ- -2-ЭТИЛГЕКСИЛФОСФОРНЫХ КИСЛОТ 1) Заявитель Институт хим отИзобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к новому способу. разделения смеси моно- и ди-этилгексилфосфорных кислот, которые широко используются в качестве экстрагентов различных металлов.Известен способ отделения ди- -этилгексилфосфорной кислоты (ди- -.2 ЭГФК) от моно-этилгексилфосфорной кислоты (моноЭГФК) путем обработки йх смеси трехкратным объемом 10-ного раствора соды в течение 30-40 мин; после разделения фаз,орга.нический раствор, содержащий диЭГФК промывают горячей водой и анализи" руют потенциометрическим титровани" ем в неводной среде, Отделенная вод ная фаза содержит натриевую сольмоно"2 ЭГФК 1 3,Известен также способ отделения .ди-этилгексилфосфорной кислоты от моно-этилгексилфосфорной кислоты путем обработки их смеси в керосине или четыреххлористом углероде 104-ным,. ке азотной кислотой для перевода ди"-2-этилгексилфосфата аммония в кислоту и промывают 5-6 раз.дистиллиро" .ванной водой 21.Недостатком этого способа являет"ся недостаточно высокая степень очистки диЭГФК от моно"2 ЭГФК, что приводит к необходимости проводить: ее мно"гократно. Кроме того, этот способ позволяет выделять только диЗГФК, амоно"2 ЗГФК теряется.Р Ближайшим по технической сущности и достигаемому результату к изобретению является способразделениядиЭГФК и моноГФК, заключающийся . в том, что смесь ди"2 ЭГФК и моноЭГФК20обрабатывают 1 И раствором гидроокисинатрия в. среде 1 иэтилового эфира,отделяют органическую фазу, содержащую натриевую соль ди"этилгексил3фосфорной кислоты, снова обрабатывают ее раствором гидроокиси натрия,отделяют органическую фазу, промывают ее бензолом, водой, обрабатывэот этияенгликолем и выделяют в виде 5кислоты путем обработки соответствующей соли соляной кислотой; вод"ную фазу, содержащую натриевую сольмоно-этилгексилфосфорной кислоты,обрабатывают соляной .кислотой, раст воряют в этиленгликоле, промываютбензолом, водой .3 3.Недостатками известного способаявляются: сложность процесса, за.ключающаяся в необходимости проведения операций отмывки моно-эфиоа оаствором щелочи в несколько стадий, неоднократного выпаривания органическихрастворов, обработки органическихрастворов диэтиленгликолем и отмывкиот него; использование большого коли-чества различных реагентов (гидроокиси натрия, соляной кислоты, бензола,диэтилового эфира, этиленгликоля).Целью изобретения является упрощение процесса,Поставленная цель достигается тем,что согласно способу разделения смеси моно- .и ди-этилгексилфосфорныхкислот путем обработки ее щелочнымагентом в среде органического растворителя, в качестве щелочного агентаиспользуют газообразный аммиак, в качестве растворителя - ацетон, взятыйв количестве 3-4 объема на 1 объем35исходной смеси, и процесс проводятдо насыщения газообразным аммиакоморганического раствора, отделяют оса.: док образовавшейся аммониевой солимоно"2-этилгексилфосфорной кислоты,4 Опереводят ее в соответствующую кислоту обработкой серной кислотой, оставшийся органический раствор содержащий аммониевую соль ди-этилгексилфосфорной кислоты, обрабатывают раст 45вором соляной кислоты,Предлагаемый способ позволяет полностью разделить моно- и ди-этилгексилфосфорные кислоты, в связи счем исключается необходимость многократной промывки целевых продуктов,50сокращается время проведения процесса, что значительно упрощает процессв целом.П р и м е р 1, Исходный органи,ческий раствор, содержащий смесь мо 55ноЭГФК и диЭГФК (соотношение"моноЭГФК диЭГФК = 1;4), разбавляют ацетоном (соотношение аце тон каю орг пад ния филь кол бен кис пол тит сод вор гек сол проПо,ван жит чес ноноляю :см рез чес мон девыв чес летой чаю мет мон рац отг пол тит сод кий ноляют см чер нич это сил про то ти горая фсмесь кислот = 3:1) и пропус"через него аммиак до насыщениянического раствора, При этом выет моно-этилгексилфосфат аммов виде белого осадка. Осадок оттровывают, промывают небольшимчеством ацетона, растворяют воле и встряхивают с 1 И сернойотой. Затем бензол отгоняют ичают моноЭГФК.о данным потенциометрическогоования, полученная моноЭГФК не:ржит ди-, 2 ЭГФК. Органический раст.пасле фильтрации моно-этилилфосфата аммония нейтрализуютной кислотой, отгоняют ацетон,ывают водой и получают диЭГФК.анным потенциометрического титроя полученная диЭГФК не содерпримесей моноЭГФК.р и м е р 2. Исходный органиий раствор, содержащий смесь моЭГФК и диЭГФК (соотношение моЭГФК: диЭГФК = 1:4), разбавацетоном (соотношение ацетон:сь кислот = 4:1) и пропускают че;него аммиак до насыщения органиого раствора. При этом выпадает-2-этилгексилфосфат аммония в виелого осадка, Осадок отфильтроют, промывают небольшим коливом ацетона, растворяют в бензовстряхивают с 1 И серной кислоЗатем бензол отгоняют и полумоноЭГФК. По данным потенциоического титрования полученная-2 ЭГФК не содержит диЭГФК.рганический раствор после фильти нейтрализуют соляной кислотой,няют ацетон, промывают водой ичают диЭГФК.о данным потенциометрическогоования, полученная диЭГФК нержит примесей моноЭГФК,р и м е р 3, Исходный органичес"раствор, содержащий смесь мо 2 ЭГФК и диЭГФК (соотношение мо 2 ЭГФК: диЭГФК = 1:3), разбавацетоном (соотношение ацетон:сь кислот = 3;1) и пропускаютз него аммиак до насыщения оргаского раствора. Выпавший прибелый осадок моно"2-этилгекосфата аммония отфильтровывают,мывают небольшим количеством ацеа, растворяют в бензоле и контакют с 1 М Н 504 Затем бензол отяют и получают моноЭГФК, котопо результатам потенциометри%формула изобретения Составитель М. КрасновскаяРедактор О, Половка Техред С.Мигунова Корректор Г. Огар Тираж 388 . Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР Ьо делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. ч/5.Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул; Проектная, Ь 5 . 9601ческого титрования не содержит диЭГФКФ Органический раствор после фильтрации нейтрализуют соляной кислотой, з отгоняют ацетон, промывают водой. и получают диЭГФК, По данным потенциометрического титрования, полученная диЭГФК не содержит примесей моноЭГФК. Способ разделения смеси моно- и 15 ди-этилгексилфосфорных кислот путем обработки ее щелочным агентом в среде органического растворителя,.о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, в ка о честве щелочного агента используют газообразный аммиак, в качестверастворителя - ацетон, взятый в количестве 3-1 объема на 1 объем исходной смеси, и процесс проводят до 23 насыщения органического раствора га 836зообразным аммиаком, отделяют осадокобразовавшейся аммониевой соли моно-этилгексилфосфорной кислоты, переводят ее в соответствующую кислотупутем обработки серной кислотой,оставшийся органический раствор, содержащий аммониевую соль ди-этилгексилфосфорной кислоты, обрабатывают раствором соляной кислоты.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Ласкорин Б.Н., Смирнов .В,ф,Экстракция урана (Ч 1) ди-этилгексилфосфорной и монолаурилфосфорнои,кислотами из раствора Фосфорной кис;лоты. Журнал прикладной химии. 1965,38, в, 10, с. 22262. Зеликман А.Н., Нерезов В,М.Механизм экстракции молибдена ди-этилгексилфосфорной кислотой изслабокислых растворов, ЙНХ. 1969,1 Й, в. 5, с. 1307.3 Ргеррагд О,Г. и др, НудгодепВопд 1 пц 1 п огуапорЬозрЬог 1 с Ас 1 д.