1, 3-бис (триметилсилил)-1, 3-бис-(диалкилфосфон) алллены и способ их получения

Номер патента: 960181

Авторы: Газизов, Грязнов, Кибардин, Пудовик

ZIP архив

Текст

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик в 960181(51) М. Кл. с присоелинением заявки ЭВ С 07 Г 7/18 С 07 Г 9/40 ЬеударстаеииыИ комитетСССР дю делам изабретеиий и аткрытий(53) УДК 547.245.07(088.8) Дата опубликования описания 23. 09. 82(72) Авторы изобретения знов и А, Н, Пудовик Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им, А Е. Арбузова(,РО) Р-С=С:С-Р(ой) (1)9.О 51 (,СК)где К - этил или пропил,и к способу их .получения. Соединения общей формулы 1 могут быть использованы для синтеза различ", ных полимерных материалов, присадок .к маслам, антиокислителей, а также в качестве сополимеров алленовых производных с этиленом для модификации полиэтилена. 20 Наиболее близкими по структуре кпредлагаемым соединениям являются соединения общей формулы где Й, к алкил, фенил или нафтил2,2 .- Н) В:Эти соединения содеРжат одну фосфон-1группу у алленовой системы, втораягруппа " водород или элкил 1,Раесматривать соединения общей формулы 1 как производные соеди-, нений"общей формулы 11 нельзя, поско льку из последних нельзя получить сов единения общей .формулы 1.Соединения общей формулы 1 в литературе не .опяеаны, их физико-химические,характеристики и способполучения не. известны.Целью изобретения является рас" ширение эссортимента кремнийфосфор содержащих соединений;0 8160 о 6 1 ИК" 126 Отн тей в с Р 1 типлен тил лаж пет под рат тен пре(охромжидни Зо нед Реа -70 пен Пен стр обр ноч рал 6,1 сил.лен ме и ла д пе р по л рату си н ва и ла по пе а (0,4 20 м дер 3 96Поставленная цель достигается предлагаемыми соединениями общей формулы 1, которые содержат две фосфон- и две силоксигруппы, симметричные относительно алленовой системы. Поскольку предложенные соединения содержат новое, не известное сочетание алленовой системы с двумя атомами фосфора, то они относятся к но:вому классу соединений.Известен способ получения соединений общей формулы П, который заключается во взаимодействии диалкил х 1 торфосфита с 2,5-диалкилгексин- диолом в присутствии триэтиламина а среде, эфира ( 13.Однако получить соединения общей формулы 1 этим способом невозможно.Целью изобретения является разработка доступного способа получения соединений нового класса общей Формулы 1.Поставленная цель достигается способом получения соединений общей формулы 1, который заключается в том, что подвергают взаимодействию стехио метрические количества предварительно охлажденных до -30 - -70 оС диалкилтриметилсилилфосфита и недоокиси углерода при -4070 С в среде пен; тана.Предлагаемый способ характеризуется простотой технологии, позволяет использовать доступные исходные соединения и получать целевой продукт ,с выходом 79-913 П р и м е р 1. 1,3-бис(Триметилсилил) -1,3-бис(диэтилфосфон),аллен.17,64 г (0,084 моль) диэтилтриме" тилсилилфосфита в 20 мл пентана.охлаждают до -40 С (охлаждение ведут петролейным эфиром фракции 70- 100 оС, подливанием жидкого азота., Температура бани -50 оС Затем при интенсивном перемешивании приливают предварительно охлажденный до -30 С (охлаждение ведут петролейным эфиром Фрак" ции 70- 100 оС подливанием жидкого . азота при температуре баии -40 оС) раствор 2,86 г (0,042 моль)"недооки" си углерода в 20 мл пентана. Реакционную смесь выдерживают при -40 Со в течение 2-3 ч, затем постепенно доводят температуру до 20 оС, Пентан удаляют под вакуумом водоструйного насоса, после чего образующийся продукт очищают на приборе пленочной разгонки при температуре спирали и остаточном давлениимм рт, ст.ыход 18,71 г (91,3),7 м.д. (без растворителя),пектр (4, см):.1050 51 -0;Р 4; 1920 С=,С (жидкая пленка),шение интегральных интенсивнос,метильных и метиленовых протоновектре ЯМРН равно 9:6:4.айдено,Ф: С 42,02; Н 7,76),51; 51 11,27.Н РР 51,ычислено, Ф: С 41,80; Н 7,99;48 Р 010812; по 1,4613,р и м е р 2, 1,3-бис-(Трймеилил)-1,3-бис-(диэтилфосфон)-ал 6,8 г (0,008 моль) .диэтилтримеилилфосфита в 20 мл пентана охают до -70 С (охлаждение ведутолейным эФиром фракции 70-100 С,иванием жидкого азота при темпере бани "100 С.). Затем при инивном перемешивании приливаютварительно охлажденный до -70"Саждение ведут петролейным эфифракции 70-100 С, подливаниемого азота при температуре ба 80 С) раствор 2,7 г (0,04 моль)окиси углерода в 20 мл пентана.ционную смесь выдерживают прив течение 2"3 ч затем постео доводят температуру до 20 С.ан удаляют под вакуумом водойного насоса, после чего очищаютзующийся продукт на приборе пле"ой разгонки при температуре спи"-260 С и остаточном давлениимм рт, ст,ыход 17,5 г (89,83). с 1,1 1,0806,1,4604,/П р и м е р 3. 1,3-бис-(Триметилил)-1,3-бис(дипропилфосфон)-ал 20,94 г (0,088 моль) дипропилтрилсилилфосфита в 20 мл пентана охают до -40 С (охлаждение ведут олейным эфиром фракции 70- 1000 С, иванием жидкого азота при темпе" ре бани -50 С)Затем при интен" ом перемешивании приливают пред", тельно охлажденный до "300 С (ох" ение ведут петролейным эфиром, иванием жидкого азота при темтуре бани -400 С) раствор 3,0 г 4 моль) недоокиси углерода в л пентана, Реакционную смесь вы" ивают при -400 С в течение 2"3 чСоставитель В. МякушеваТехредМ.Надь Корректор Г. Огар Редактор О. Поповка Заказ 7139/27 , Тираж 388 Подписное ВНИИПИ Государственного комиТета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент",; Г. Ужгород, ул, Проектная, 4 5 960181 6затем постепенно доводят температу- очищают образующийся продукт на приру до 20 С. Пентан удаляют в вакуу" . боре пленочной разгонки при темпераме водоструйного насоса, после чего туре спирали 60 оС и остаточном давочищают образующийся продукт на при- ленни 6,10 мм рт, ст.боре пленочной разгонки при темпера-Выход 16,1 г (84,6 Ж).д 4 1,0550,туре спирали 60 оС и остаточном давле" и 1,4616.2 онии 6,1. мм рт. ст.ФормулаизобретенияВыход 18,88 г (78,9 Ф)"Рм.д,(жидкая пленка). Отношение метильных и метиленовых протонов в спектре янЯМР" Н равно. 9: 6: 4: 4. ЯО)Р - С=С=С - Р (Ы)2Найдено,Ф С 46,34; Н 8,12; Р 1138 , 051(СН)где Р - этил или пропил.4 Ь в 2 2;, 46 , Н 8 45, 2. Способ получения 1,3-бис(триР 11 39 ; 10 29метилсилил)-1 3-бис(диалкилфосфон)020 10544 20 1 4626, алленов общей Формулы4 ф ф ПрП р и м е р. 4, 1,3-бис(Триметилсилил) -1, 3-бис(дипропилфосфон) -аллен.фО)1 Р-С: С=С; Р (ОЮг16,7 г (0,07 моль) дипропилтриме.ОЬ(,СН)тилсивилфосфита в 20 мл пентана05.1 (,СЙохлаждают до -70 оС (охлаждение ве-где Р - этил или пропил,дут петролейным. эфиром фракции 70- з а клю ча ющ ий ся в том,чтоподверо100 С, подливанием жидкого азота при гают взаимодействию стехиометрическиетемпературе бани - 100 оС); Затем при количества предварительно охлажденинтенсивном перемешивании приливают . ных до (-30) -(-70)оС диалкилтримепредварительно охлажденный до -70 оС тилсилилфосфита и недоокиси углерода,(охлаждение ведут петролейным эфи- . и процесс ведут при (-40)-(-70 ) С вром, подливанием жидкого азота при среде пентана.(0,035 моль) недоокиси углерода в принятые во внимание при экспертизе20 мл пентана. Реакционную смесь 1. Пудовик А, Н. и др, О взаимовыдерживают при -70 оС в течение 2-3 ч,зф действии хлорангидридов диалкилфосфозатем постепенно доводят температуру ристых кислот с 2,5-диметилгексилдо 20 С. Пентан удаляют под вакуу- -диолом. Журнал органической химии.омом водоструйного насоса, после чего 1964, 34., 9, с. 2907

Смотреть

Заявка

2984909, 11.07.1980

ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ И ФИЗИЧЕСКОЙ ХИМИИ ИМ. А. Е. АРБУЗОВА КАЗАНСКОГО ФИЛИАЛА АН СССР

КИБАРДИН АЛЕКСАНДР МИХАЙЛОВИЧ, ГАЗИЗОВ ТАГИР ХАСАНОВИЧ, ГРЯЗНОВ ПАВЕЛ ИВАНОВИЧ, ПУДОВИК АРКАДИЙ НИКОЛАЕВИЧ

МПК / Метки

МПК: C07F 7/18

Метки: 3-бис, 3-бис-(диалкилфосфон, алллены, триметилсилил)-1

Опубликовано: 23.09.1982

Код ссылки

<a href="https://patents.su/3-960181-1-3-bis-trimetilsilil-1-3-bis-dialkilfosfon-allleny-i-sposob-ikh-polucheniya.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">1, 3-бис (триметилсилил)-1, 3-бис-(диалкилфосфон) алллены и способ их получения</a>

Похожие патенты