Способ получения третичных дифурилалкилили фурилфенилкарбинолов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихреспублик он 950724(23) ПриоритетОпубликовано 1508.82 Бюллетень Мо 30 Р,(1 М Кз С 07 Р 307/42 Государственный комитет СССР по деяам изобретений и открытий53) УДК 547. 722..07 (088.8) Дата опубликования описания 15. 08. 82(71) Заявитель Краснодарский политехнический институт(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРЕТИЧНЫХ ДИФУРИЛАЛКИЛИЛИ ФУРИЛФЕНИЛКАРБИНОЛОВВ СН (ц 1 к,-П 0й3, с-к (иц1 20 Изобретение относится к новомуспособу получения новых соединенийФормулы где й - метил или карбоксильнаягруппамиК - метил, Фенил или с-метилфурил 1Кв - о-метилфурил или фенил,или оС-карбоксифурил.Эти соединения могут найти применение в качестве полупродуктов в синтезе биологически активных соединений. Известен способ получения триФенилкарбинола взаимодействием бензофенола с диметиловым эфиром резорцина в среде полифосфорной кислоты при 140 С 13.Выход целевого продукта31.Однако в этих условиях нельзя получить третичные дифурилалкил - или фурилфенилкарбинолы формулы(1), так как ойи чрезвычайно ацидофобны и идет осмоление. Цель изобретения - получение новых соединений . третичных дифурилалкил - или Фурилфенилкарбинолов формулы (1) .Эта цель достигается тем, чтосогласно способу получения третич-, ных дифурилалкил - или фурилфенилкарбинолов, производное фурана Фор мулы где К имеет вышеуказанные значения,подвергают взаимодействию с кетономФормулы где К и К имеют вышеуказанные значения,или с ацетофеноном в среде органического растворителя в присутствии вкачестве катализатора хлорной кисло"ты при 60-80 С,Процесс проводят при мольном соотношении производного фурана, кето15 на и хлорной кислоты, равном 2:15 г 0,1-0,2,Используют 50-60-ную хлорнуюкислоту,В качестве органического растворителя используют бензол. 5Выход карбинолов 60-80,При проведении процесса при болеевысокой температуре идет осмолениереакционной массы и понижается выход целевого продукта. 10П р и м е р 1. 1,1",Ди-(5-метилфурил)-метилкарбинол.В трехгорлую колбу емкостью100 мл, снабженную механическоймешалкой, обратным холодильником,помещают 50 мл (0,8 моль) бенэолаи 12,4 г (0,1 моль) 5-метил-ацетилфурана. Раствор нагревают до6010,5 С и прибавляют 0,1 мл(0,2 моль) 2-метилфурана в 5"10 млбензола. Реакционную смесь выдерживают 6-8 ч при перемешивании и температуре 60+0,5 С. Затем смесь охлаждают, выливают в 200 мл воды,отделяют органический слой. Водныйслой упаривают до 1/3 объема и перегоняют с паром до нейтральной реакции конденсата. Остаток в перегонной колбе упаривают и получают З 016,58 г бесцветных кристаллов целевого продукта. Т. пл. 138 С, мол. мас.206 (масс-спектроскопически).Найдено, : С 69,5; Н 6,73.С Н 4 О. 35Вычислено, : С 69,9; Н бг 79.Электронный спектр в воде: Х,226 нм (1 д Е 395) .В ИК-спектре имеется характерноепоглощение гидроксила третичного 40спирта в области 3360 см -" и соответствующая полоса гидроксила 4 с1220 см -г. Характерные поглощенияфурановых циклов без особых изменений. Выход 80,545П р и м е р 2. 1,1-Ди-(5-карбоксифурил)-метилкарбинол,Получают аналогично примеру 1 за8 ч при 80 + 0,5 С взаимодействием15,4 г (0,1 моль) 5-карбокси-ацетилфурана в 50 мл бензола и 22,4 г(0,2 моль) 2-фуран-карбоновой кислоты в присутствии 0,2 мл (0,002 моль)58-ной хлорной кислоты.Выделение и очистку проводят, как 55в примере 1. Получают 16 г целевогопродукта. Выход 60,1. Т. пл. 350 Сс разложением. Мол. мас. 266 (массспектроскопически).Найдено, : С 53,8 у Н 3,70.Сл,г НлО,гВычислено, ; С 54,1 1 Н 3, 76.Спектр ПМР в СРСООН; протоныметильной группы спирта - синглет всильном поле 82,10 м.д. Я - водороды фурановых цикловдва дублета/1 3,4 Ф 3,5;2 Н 4 п - СН=/д" 7,05 м,д.Сигнал протона гидроксила третичного спирта - синглет д 7,25 м.д.Протоны гидроксилов кислоты, обменные на гидроксил СР СООНф 10,5 м.д.,П р и м е р 3. 1-(5-Метилфурил 2) -1-(5-карбоксифурил)-метилкарбинол.Получают аналогично примеру 1из 6,2 г (0,05 моль) 5-метилацетилфурана и 5,6 г (0,06 моль) фуран-карбоновой кислоты, 8 ч, температура реакции 800,5 С.Получают 7,3 г карбинола. Выход61,8. Т. пл. 260 С.,Найдено, : С 60,8; Н 8,17.СЛ,2 Нл 2 ОгВычислено, : С 61,02; Н 8,33.Электронный спектр в воде: Л,щ249 нм (1 а Е 3,4)П р и м е р 4, 1-Фенил-(5-метилфурил)-этанол.Получают за б ч при 80 С":2 Свзаимодействием 29,04 г (0,242 моль)ацетофенона в 100 мл бензола в присутствии 0,5 мл (0,0045 моль) 57-нойНС 104, растворенной в 5 мл уксусного ангидрида, с 20 г (0,242 моль)сильвана, который прикапывают вреакционную смесь 20 мин. Выделяюткарбинол из органического слоя.Очищают перегонкой в вакууме. Получают 13,4 г целевого продукта. Выход 66,1, Т. кип. 170 ОС/733,288 Па,Т. пл. 79-80 ОС.Найдено, : С 77,58; Н 6,78.С.15 Н 1402Вычислено, : С 77,23; Н 6,93.УФ спектр Лмакс 208 нм ( 1,32 10 ф),249 нм ( Е 3,4 10 ) - в гексане.ИК-спектр М о 3430 сгл ",М с-о 1225 см, фуран 4=сн 3090 см1 кольцо 15001560, 4 с о С1030, бензол Ф-сн 3030 см ",Вкоиьцо 1585, 1610 см" .Предлагаемый способ позволяетполучить дифурилалкил - или фурилфенилкарбинолы с высоким выходомв мягких условиях.Формула изобретенияСпособ получения третичных дифурилалкил - или фурилфенилкарбинолов общей формулы60где Й - метил или карбоксильная группа;950724 ет вышеуказанные значегде Й 4 имния,подвергаюформулы ействию с кетоно вза 6,1 пйдап. 39 12, с. ОК имеют вышеуказанныеФетофеноном в среде органи где Кзначенили с Сос авитель И.Дьяченкоиштулинец Техред З.Палий Корректор В. Бутяг Редакт Заказ 5890 6 ВНИИПИ Госу по делам 3035, МоскваТираж 445арственного изобретенийж, Раушс Подписноемитета СССРоткрытийя наб., д. 4/5 лиал ППП ".Патентф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 К - метил, феннл или сС -метилфурил;Й -метилфурил, с-карбоксифурил или фенил,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,производное фурана формулы ческого растворителя в присутствиив качестве катализатора хлорнойкислоты при 60-80 С.2. Способ по и, 1, о т л ич а ю щ и й с я тем, что в каче 5 стве органического растворителяиспользуют бензол.3. Способ по п. 1, о т л и ч а юш и й с я тем, что.процесс проводят при мольном соотношении произ 0 водного фурана, кетона и хлорнойкислоты, равном 2:1-5:0,1-0,2.4. Способ по п. 1, о т л и ч а юц и й с я, тем, что используют 5060-ную хлорную кислоту.5 Источники информации,во внимание при экспертизеуа Р.Х., Нозапяайд В.Р.СЬев., 1977, ч 15 В,1136.