Способ получения сложных алкилперфтор -фторформильных эфиров

либо в одну стадию (обменная реакция с бенэоилфторидом), либо в две ста" дии: превращение соответствующей кислоты в хлорангидрид под воздействием РС 5 с последующей его реакцией со фторидом щелочного металла (5 Ь Г 5 ) ГЗЦель изобретения - получение новых фторангидридов сложных эфиров перфторкислот, которые могут быть использованы в производстве полимеров.Поставленная цель достигается способом получения новых сложных ,: алкилперфтор-м-фторформильных эфиров общей Формулы 10 о-оссг,+сг,-о-сг)-с =о1 О С, Р где й - алкил С-С",М - целое число от 1 до б,взаимодействием соединения общейформулы 25 КОССГ - С =О0 Р 30 где- вышеуказанные значения, с окисью гексафторпропилена при (-50)- (+80)фС в присутствии Фторида.щелочного металла в среде разбавителя.В качестве разбавителя целесообразно использовать инертный растворитель, в котором бы исполЬзуеьий Фторид щелочного металла растворялся не менее 0,001%, например, ацетонитрил или тетраглим. 40Исходный Фторид щелоЧного металла используют в количестве от 0,001 до 1,0 мольного эквивалента на моль соединения формулы .Преимущественными в данном про цессе соотношении исходной окиси гексафторпропилена и соединения Формулы Н являются эквимолярные, но они могут в случае необходимости меняться в широких пределах. Избыток окиси гексафторпропилена используют при получении соединениЯ с высоким значением М.При мер 1. В 250 мп колбу, снабженную конденсатором, охлажденным сухим льдом,и имеющую приемные отверстия для добавления газов, жидкостей и твердых веществ, помещают 20 мл тетраглима (диметиловый эфир тетраэтиленгликоля):6,0 г СвГ и 26,3 т сырого по степени чистоты 60 НООС-СГ -СОГ (содержащего 3 СНо 0501 Г) . К смеси, выдерживаемой при температуре ниже 15 С, медленно добавляют 29,2 г окиси гексафторпропилена (ОГФП). По окончании реакции избыток Н СООС-СГо -СОГ и ОГФП удаляЭют в вакууме при 40 С. Остаток отго-. няют и сирой по степени чистотыН СООС-СГ -СГ-О-СГ(СГ )-СОГЪ % Эфотгоняют при 75-95 С и остаточном давлении 400 мм рт.ст.Структура этого соединения подтверждена данными инфракрасного анализа.П р и м е р 2. В 150 мп трубку Кариуса помещают смесь по 0,5 г каждого, С 5 Г и КГ (высушенные в вакууме при 400 С); 3 мл тетраглима, 34,5 г Н СООС-СГ-СОГ и 6 О г ОГФП. трубку запаивают и вращают всю ночь при комнатной температуре. После перегонки реакционной смеси получают 15 г НСООС-СГ-СГ-СГ(СГ 9) -СОГ, т.кип.65 С/100 мм рт,ст.Найдено, Ъ: С 2587; Н 0,89 Г 53,34.С 7 Н фГЯО 4Вычислено, Ъг С 26,10 Н 0,94:, Г 53,09.П р и м е р 3. 15 г порошкообраэ ного фторида цезия помещают в четырехгорлую колбу (500 мл) которую затем герметически закрывают за исклю чением участка присоединения к патрубку, ведущему к вакуум-насосу и манометру с открытым коленом. Вакуум создают в колбе во время нагревания ее горелкой Мекера с целью тщательного высушивания Фторида цезия. После остывания колбы впускают азот, затем помещают большую магнитную мешалку, Колбу снабжают термометром, повторно вакуумируют, заполняют азотом, вносят 20 мл тетраглима и добавляют 63 г (0,4 моль) НСООС-СГ 1-СОГ. После этого колбу охлаждают до 10 эС, вакумируют и заполняют трехкратно (ОГФП) до достижения давления 600 мм рт.ст. Начинают перемешивание и поддерживают автоматически давление ОГФП на уровне 600 мм с помощью регулятора вакуума. ОГФП устойчиво .поглощается во время экзотермической реакции. Для поддержания температуры в интервале от 0 до -10 С необходимо охлаждение. Реакцию прекращают после поглощения 140 г (0,84 моль) ОГФП.Нижний слой (190 г) отгоняют. Соотношение между образовавшимися продуктами может изменяться в зависимости от температуры проведения реакции и, главным образом, от количе-тва израсходованной ОГФП.Полученные продукты перечислены в таблице.869555 Соединение формулы Элементный анализ, % Т.кип.,С/ммвычис найлено ено вычис найлено дено вычис- найдеено но 1 69/100 11, 8 2 106/10014,9 СНГОСоН 9 ГвО 3 57/0,3 31,3 С 9 Н 9 Г 10 4 80/О 2 42 ф 5 С 1 ь Н 9 Гя О 23 ф 43 23 ф 78 0,37 0,48 62,55 62,40 5 85/0,2 24,8 С Н 9 Г "Ов 6 107/05 5 7 Формула изобретения В - Оос-СГ СГ - О - СГФ;С=о 1 1 СГ Ггде 8 - алкил С-Сьф М - целое число от 1 до 6,Составитель Г. Андион Редактор Н. Кешеля Техред С.Мигунова Корректор А. Ференц.Заказ 8364/88 Тираж 446 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений н открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП фПатентф,г. Ужгород, ул. Проектная, 4П р и м е р 4. Процесс ведут аналогично примеру 3, но применяют 182 г(1,16 моль) Н 9 СООС-СГ 2 -СОГ и охлаждение отсутствует, т.е. реакция идет при 55 С, добавление ОГФП прекращают после того, как поглотилось 190 г этого продукта. После перегонки извлекают 100 г Н 9 СООС-СГ,- -СОГ и получают целевые соединения: 87 5 г (О 27 моль, 23) продукта, у которого И = 1 р 40 г (0,008 моль,7) продукта, у которого М = 2 и 10 г (0,015 моль, 3%) продукта, у которо- гоМ=3,Способ получения сложных алкилперфтор-ю-Фторфорвжльных эфиров общей формулы 1 26,10 25,87 0,94 0,89 53,09 53,34 24,61 24,65 0,62 0,74 58,39 58,49 23, 87 24,07 0,46 0,61 60,99 60;72 23,14 23,51 0,31 0,52 63,58 63,29 1отличающийся тем, чтосоединение формулы НЛООС - СГ 1 - С 025где й - вышеуказанное значение, подвергают вэаиМсдействию с окисьюгексафторпропилена при (-50)- (+80) Св присутствии фторида щелочного меЗб талла в среде разбавителя.Ист очни ки и н формации,принятые во внимание при экспертизе1. Скобликова В.Н. и др. О характере присоединения окисей перфтороле 35 финов к дифторидом,перфтордикарбоновых кислот. - ЖорХ, т. 9, вып. 10,1973, с. 2021-2026.2. Скобликова В.Н. и др. Реакцияангидридов перфтордикарбоновых. кнс 4 лот с окисями перфторолефинов.ЖОрХ, т. 2, вып.3, 1975, с. 552-556.3. Рязанова Р.М. и др. Синтезфторангидридов ьюноэфирон диосновныхперфторкислот, - фЖурнал Всесоюзногохимического общества им. Д.И.Менделее ева", т. 17, вып. 3, 1972. с, 347-348.