Способ получения сополимеров

(51)М. Кл. С 08 Р 216/12 Фкударетвопвв каннтвт СССР до делан нзвбрвтвннй н открытнй(72) Авторы изобретения Г. Н. Куров, Л. Л. Гайнцева, Г. Г. Скворцова, Т. Ю. И К. С. Шадурский, Л. М. Фригидова и Н. М. Нерози Иркутский институт органической химии Сибирского аащления :;АН СССР и Научно-исследовательский институт медицинскойрадиологии Академии Медицинских Наук СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ 1Изобретение относится к химии полимеровР а именно к синтезу сополимера, н-винилбути лового эфира с 10-винилфентиазином, обладающего ранозаживляющим действием.Известен способ получения сополимеров сополимеризацией 10-винилфентиазина с нвинилбутиловым эфиром под влиянием катионных катализаторов.Промышленная реализация указанного способа в настоящее время затруднена в виде необходимости использования 10-винилфентиазина, получение которого связано с применением взрывоопасного ацетилена, металлического калия и относительно высоких температурфНаиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ получения сополимеров путем взаимодействия алкилвиниловго эфира с фентиазином в присутствии катионных катализаторов при нагревании. В этом случае в качестве целевого продукта получается главным образом олиго. мерньгй поли - 10-винилфентиазнн. Реакцию осуществляют в среде органического раствори 2теля, действуя двукратным мольным избыткомн-винилэтилового эфира на смесь фентиазинаос катализатором прн температуре 20 - 40 С,Целью настоящего изобретения являетсяупрощение технологии процесса и увеличение 5 выхода продукта.Поставленная цель достигается тем, что вспособе получения сополимера путем взаимодействия алкилвинилового эфира с фентиазином в присутствии катионных катализаторовпри нагревании в качестве алкилвинилового.;эфира используют винил бутиловый эфир,и катализатор вводят в предварительно нагретуюдо 60 - 95 С смесь 1 моля фентназина с 5 -18 молями винилбутилового эфира.Сущность предлагаемого способа заключается в непосредственном взаимодействии фентиазина с н-винилбутиловым эфиром в присут-ствии катионных катализаторов и аналогичнасущности используемого прототипа. Отличительгоныепризнаки заявляемого объекта состоят втом, что процесс ведут в отсутствии промежуточного органического растворителя, лействуякатализатором на предварительно нагретую до81393390 - 95 С Реакционную смесь фентиазина с восемнадцатикратным мокьным избытком н-винилбутилового эфира,В данных условиях получающийся по промежуточной стадии 10 винилфентиазин предпоь 5 тительно взаимодействием с избытком н-винилбутилового эфира, образуя маслообразные сополимеры с выходами 60 - 80%. Изменение температурных и каталитических условий реакции, а также порядка смешивания реагентов при 1- 1 О водит к резкому снижению выхода целевого продукта. П р и м е р 1. В колбе на 250 мл, снабженной мешалкой, эффективным холодильником 1 5и капельной воронкой, смешивают 2,0 г (0,01 М)фентиазина с 17,9 г (0,179 М) н-винилбутило.ного эфирапри температуре 94 (Т. кип.) ипри интенсивном перемешивании добавляют2 мл 2,5% раствора хлорного железа в диэтило-овом эфире. Реакцию ведут при укаэаннойтемпературе в течение 2 ч, почле чего реакционную смесь разбавляют углеводородом (С, -С 7) и отфильтровывают 1,62 г (8,1%) поливи -нилфентиазина с Т разм, 293 - 312 С. Найдено,%:С 72,9; Н 5,26; 3 14,35 (ЯЙ 8). Вычислено,%: С 74,4; Н 4,9; 3 14,2. Фильтратотмывают от катализатора в делительной воронке водой, сушат поташом и пропускают черезколонку с А 1 гОз (П). После удаления раство,рителя получают сополимер в виде вязкой коричневой жидкости, Выход 14,5 г (72,3%),ого = 1,4690, М 1,= 2900. Найдено,%: С 73,2;Н 11,0; 3 1,9; Й 1,2. Брутто - формула(0,164 М) н-винилбутилового эфира под влиянием 055 г (2,5%) хлорного железа в 2 млдиэтилового эфира получают 5,56 г (23 г 5%)40сополимера Найдено,%: С 71,6; Н 9,9;3 4,9; Й 2,0. Формула элементарного звена.(СФ 1 г О)- (Сг фН,1 ЙЗ). Вычислено,%;С 72,8; Н 9,8; 84,4; Й 1,9.П р и м е р 3. При действии 2 мл 2,5%раствора хлорного железа в диэтиловом эфире на смесь 0,44 г (0,002 М) фентиазина и14,1 г(0,141 М) я-винилбутилового эфира вусловиях примера 1 при температуре 94 С получают 8,78 г (60,7 %) поливинилбутиловогоэфира. Найдено,%: С 72,6; Н 12,0; (С 6 НгО)11.Вычислено,%: С 72,0; Н 12,0,П р и м е р 4. При смешивании фентиазинан-винилбутилового эфира и катализатора вколичествах, указанных в примере 1, получают: зза) При 60 С - сополимер с выходом10,66 г (53,5%). Найдено,%: С 71,8; Н 10,6;8 2,3; Й 1,0. Формула элементарного звена.(С 6 Н г О)г (С а Н 11 ЙЗ) . Вычислено,%; С 72,4; Н 10,9; З 2,2; Й 1,0;б) при 20 С - полнвинилбутиловый.эфир с выходом 10,7 г (59,9%). Найдено,%; С 72,5; Н 11,9; (С 6 Н 1 гО)в, Вычислено,%: С 72,0; Н 12,0.П р и м е р 5, В условиях примера 1 иэ смеси 2,0 г фентиазина и 17,9 г н-винилбутилового эфира под влиянием 0,5 г (2,5%) пятиокиси фосфора получают 0,94 г (4,7%) поли-винилфентиаэина с Тра; 292 в 3 С и 15,6 г сополимера с М - 3600. Найдено,%: С 72,8; Н 11,1; В 1,0; Й 0,7, Брутто. формула (С 6 НгО) зг (СФ 11 ЙЗ) гВычислено,%: С 72,8; Н 10,5; 31,8; Й 0,8.П р и м е р 6. Под влиянием 2 мл 5% раствора эфирата трехфтористого бора в тех же условиях из 2,0 г фентиазина и 17,9 г н-винилбутилового эфира получают 0,5 г (2,5%) поли-винилфентназина с Т 291-303 С и 8,1 г (40,5%) сополимера с М - 1600. Найдено,%; С 73,0; Н 10,8;8 2,4, Брутто - формула (С 6 Нг 0)4 - (Сг 4 Н,1 ЙЗ). Вычислено,%: С 72,4; Н 11,0;8 1,9.П р и м е р 7. При действии 2 мл 2,5% раствора хлорного олова в диэтиловом эфире на смесь 2 г фентиазина и 17,9 г н.винилбутилового эфира в условиях, указанных в примере 1, получают 2,64 г (3,2 %) поливннилфентиазина с Трозм 287 - 302 С и 11,97 г (60,1%) сополимера с Мл. - 2100, Найдено,%: С 73,0", Н 10,7; 8 1,2; ЬЮ 0,8. Брутто-формула (С 6 Н,гО)го (С 4 Н,МЗ). Вычислено,%: С 72,3; Н 11,2; 3 1,4; Й 0,6.П р и м е р 8. К раствору 0,32 г .(0,002 М) хлорного железа и 0,39 г (0,02 М) фентиаэина в 5 мл дизтилового эфира добавляют при комнатной температуре суспензию 1,6 г (0,008 М) фентиазина в 17,9 г (0,179 М) н-винилбутилового эфира. Реакционную смесь нагревают при кипении и интенсивномперемешивании в течение 2 ч. Получают 3,62 г (18,1%) поли-винилфентиазина с Тразм182-234 С и 6,8 г (34%) сополимера с М, - 1400. Найдено,%: С 71,9; Н 10,9; 3 7;1, Брутто - формула (СеН,гО) г (С 14 Н ЙЗ) з. Вычислено,%: С 73,3; Н 8,5; 87,0.Таким образом, изобретение позволяет получать сополимеры бутилвинилового эфира с винилфентиазином по упрощенной методике и с более высоким выходом.Формула изобретенияСпособ получения сополимеров путем взаимодействия алкилвиннлового эфира с фентиазиномСоставитель В. МоисеенкоТехред М.Тепер Корректор Г, Решетняк Редактор Н. Аристова Тираж 514ВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Подписное Заказ 10536/8 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 5 813933 6в присутствии катионных;катализаторов при на-,лового зфира используют винилбутиловый зфир, гревании, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что и катализатор вводят в предварительно нагретую с целью упрощения технологии процесса и уве- до 60 - 95 С смею 1 моля фентиазина с 5-18 моличения выхода продукта, в качестве алкилвини- лями винилбутилового зфира