Способ получения 2-диазо-1-адамантил5-арил-1, 3, 5 пентантрионов

(45) Дата опубликования описания 07.09.81(51) М,Кл.з С 07 С 113/02 йсудеретееиимк комитет СССР ие лелем изебретеиий и еткрнтий(72) Авторы изобретения Ю, С, Андрейчиков и М. П. Сивкова С-СМ -Е-Сцг-С 2 и Изобретение относится к области химии, а именно к способу получения новых 2-диазо-адамантил-арил,3,5 -,пентантрионов, которые могут быть использованы для сянтеза различных классов органических соединений, а также представляют собой интерес как потенциальные биологически активные вещества, обладающие противосудорожным, противоопухолевым, нейтротропным, антибактериальным, анальгезирующим и снотворным действием.Известен способ получения 2-диазо,5- диарил,3,5-пентантрионов ;взаимодействием 1,5-диарил,3,5-пентантрионов с тозилазидом в присутствии триэтиламина или этилата натрия в спирте 11.Недостатком описанного способа является то, что 2-диазо,5-диарил,3,5-пентантрионы трудно выделить, так как в ходе реакции они циклизуются до производных пиразолона или диазотируются до 2,4- бисдиазо,5-диарил,5-пентантрионов.Известен также способ получения 2-диазо,5-диарил,3,5-пентантрионов путем взаимодействия 5-арил,3-фуран дионов с ароилдиазометанами в сухом бензоле при кипячении в течение 3 ч 2.По этому способу предлагаемые 2-диаэо-адамантил-арил - 1,3,5 - пентантрионы получаются с незначительными выходами (5 - 15),и выделить их в чистом виде затруднительно вследствие образования нескольких продуктов.Целью изобретения является разработ ка способа получения новых 2-диазо-адамантил-арил,3,5-пентантрионов, обеспечивающего высокий выход целевого продукта из доступных 5-арил,3-фураидионов и адамантаноил-диазометанов, 10 Поставленная цель достигается синтезом 2-диазо 1-адамантил-арил,3,5-пентантрионов общей формулы,где Х - водород при т - водород метил, 20метокаил, или Х - нитро-,или нитратогруппа при т - водород, путем взаимодействия адаманта ноил-диазометанов с суспензией 5-арил,3-фурандионов в четырехлористом углероде при его температуре кипения в 25 течение 1,5 - 2 ч с последующим выделением целевого продукта.Синтезированные соединения представляют собой желтые или желто-зеленые кристаллические вещества, нерастворимые З 0 в воде, плохо растворимые в спирте иою сО О . о с О с., - Е О СЧ СО ЕО с,.Оос "чо.СОО Ч О О 1 1 О 1 с со сч со г о-в С С СО -.ч со сТЦ Р"с - о 3 И 6 с 3 Сч О -" О сй.1:."о сч сч СО СО О со СО О о С.- СЧ СОСО С ссСО С О"со о" о с-о сч СО С-.чСОО 11" Оосо о:3осО Сч ОБ о"- .ь . о сч с.7о О 7 сч с810678 С - Св, С СИС о о о Составитель Г. АнднонТехред А, Камыщникова Корректор С, файн Редактор Н. Потапова Заказ 1065/889 Изд.485 Тираж 497 ПодписноеНПО сПонск Государственного комитета СССР по делам изобретений н открытий113035, Москва, Ж, Раушскан наб., д. 4/5 Тип. Харьк. фнл. пред. сПатент хорошо растворимые в эфире, хлороформе, четыреххлористом углероде и ацетоне, Их идентификацию проводили по данным элементного анализа. ИК- и ПМР-спектроскопии 2-диазо-адамантил-арил,3,5- пентантрионы в растворах енолизованы, что подтверждается данными ПМР-спектров, в которых присутствует сигнал СН-группы и гидроксильного протона С-См 2- С-С и-С тг2 и1о о оП р и и е р 1. 2-Диазо-адамантил-(4- метилфенил) -1,3,5-пентантрион,К раствору 2,04 г (0,01 моль) адамантаноил-диазометана в 4 О мл четыреххлористого углерода добавляют 1,88 г (0,01 моль) 5- (4-метилфенил) -2,3-фурандиона я смесь кипятят в течение 1 - 1,5 ч до полного растворения фурандиона и прекращения выделения газа. Растворитель удаляют, масло кристаллизуется при обработке метанолом. Перекристаллизовывают из смеси метанолСС 14 (2: 1), Т. пл, 101 - 103 С (с разложением). Выход 2,85 г (79%). Аналогично получают остальные соединения, их физико-химические свойства приведены в таблице. 5 Форму л а изоб ретения Способ получения 2-диазо-адамантил 5-арил,3,5-понтантрионов общей формулы х 15 где Х - водород при У - водород, мегил, метоксил, или Х - нитро- или нитрато. группа при У - водород, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что адамантаноил-диазометанц подвергают взаимодействию с суспензией20 5-арил,3-фурандионов в четыреххлористом углероде при его температуре кипения в течение 1,5 - 42 ч,Источники информации, принятые во25 внимание при экспертизе: 1. Спепт. Вег 1 сЫе 101, 1473, 1968. 2. Авторское свидетельство СССР ло заявке2480569/О 4, кл. С 07 С 11302, 1977.