Способ извлечения фтористых соединенийиз отходящих газов

Сфвз Сааеезих Соцнеажтмчеаних Уесаубамк(Р)М К 3 С 01 Р 7/50 Государствеииый комитет СССР ао деаам изобретеиий и открытий(088.8) Дата опубликования описанию 310181(54)СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ФТОРИСТЫХ СОЕДИНЕНИЙ ИЗ ОТХОДЯЩИХ ГАЗОВ 2.жат соединения фтора в виде 51 Г 4 и НГ.При абсорбции получают осадок кремнефтористого калия, который отстаивают,а осветленный раствор бифторида аммония или калия обрабатывают фтористьач натрием. Получают осадок бифторида натрия, который отфильтровывают,а маточный раствор возвращают на аб сорбцию фторгазов. Осадок разлагаютпрокаливанием, получают газообразныйфтористый водорол, который являетсятоварньм продуктом, а фтористый натрий возвращают в процесс на стадиюосаждения бифторида натрия 2 ,15 . Недостаток этого способа - такженевысокая степень абсорбции газов98.,Изобретение относится к технологии очистки фторсодержащих газовых потоков, образующихся при кислотном или термическом разложении фосфатных руд на суперфосфатных заводах, а также выделяющихся в производстве плавиковой кислоты, фтористых солей и ряда фторорганических материалов. Очистка отходящих газов связана с утилизацией улавливаемых фтористых соединений.Известен способ извлечения фтористых соединений из отходящих газов путем абсорбции водным раствором Н 5 Гь, Газ без охлаждения промывают в скруббере циркулирующим раствором Э 51 Г , имеющимприблизительно ту же температуру, что и газ. В связи с этим не происходит конденсации води и образования тумана, и степень абсорбции достигает 85-95 11,Недостатком этого способа является невысокая степень абсорбции.Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достйгаемому результату является способ извлечения фтористых соединений нз отходящих газов путем абсорбции их водным раствором соли и/нли натрия калия, аммония. Отходящие газы содерЦель изобретения - повышенке сте О пени абсорбции до.99,2.Поставленная цель достигается тем,что согласйо способу извлечения фтористых соединений из отходящих газов,заключающемуся в абсорбции фтористых 2 ф соединений водным раствором соли н/илинатрия, калия, аммония с последующейпереработкой полученных растворовна фтористые соли известными методами, в качестве соли натрия, калия и 30 аммония берут и/или натриевый, калие" ОПИСАНИЕИя рв 800135вый и аммониевый криолит с Концентрацией 0,1-3,8,Способ заключается в следующем,Криолит представляет собой комплексное соединение типа йаА 1 Г 6,КР 1 Гб и (йН 4) А 1 Гб, По этим формуламмодуль криолита - условный пересчетмольных отношеннй йа Г/А 1 Г 3, КЕ(А 1 Г.и йН 4 Г)Р 1 Г - равен 3. Имеется криолит с различным модулем. По данномуспособу изменение модуля криолита неимеет принципиального значения. Кроме того, изменение модуля мало влияетна растворимость криолита в воде. Врабочих растворах растворимостьйаа Р 1 ГЬ Оф 5 Оф 8 КЪАРРьО 7 0 9и 1 й Н 4)А 1 Гб 1,7-3,8. Наличие крио 1лита в абсорбционном растворе позволяет осуществлять процесс улавливанияи переработки фторгазов как в кислой,так и в нейтральной среде, котораяможет быть образована за счет добавок 39щелочи по известным способам.Технологический процесс извлечения фтористых соединений по предлагаемому способу осуществляют следующим,образом. 25Оборотный раствор, содержащий добавку одного из перечисленных видовкриолита или их смесь (обычно берутнасыщенный раствор криолита подаютв абсорбционный аппарат, где за счетциркуляции жидкости и улавливанияфтористых соединений образуется плавиковая или кремнефтористоводороднаякислота или их смесь. Кроме того,возможно вместе с криолитом введение в абсорбционный раствор различныхщелочей, таких как аммиак, сода, поташ и другие, При этом образуетсянейтральный или щелочной раствор, который наряду с криолитом содержитсоответствующие соли плавиковой или 40кремнефтористоводородной кислоты.На следукщей стадии раствор (кислыйили щелочной) выводят из абсорбционных аппаратов и перерабатывают известным способом на фтористые и крем-нефтористые соли. При переработкеполучаемых абсорбционных растворовна криолит образующийся маточный раствор полностью возвращают на улавливание фтористых соединений. В слу-чае производства других фтористых со-.лей насыщенный раствор криолита готовят отдельно.П р и м е р 1, Газовый поток, вкотором содержится 75 г 51 Р 4 промывают раствором, состоящим из 500 г фЗН 20 и 2, 5 140 А 8 Рб (концентрацияраствора йсМ Рб 0,5 ф 4. Степень абсорбции У 9, 2 . В процессе улавлив ания в абсорбционном растворе образуется 69 г Н 151 Г, Полученный раст- Щвор разделяют на две равные части.Одну часть обрабатывают содовым раствором, содержащим 700 г Н О, 3,5 гй аА 1 Гь и 76 г йаС 0, и йолучаютраствор, содержащий 954 г Н 20 и 40 г,б Йа Р, Вторую часть обрабатывают37 г Ай (ОН)5 и получают раствор содержащий 267 г НО и 40 г А 6 Р 3. Затемцз обоих растворов удаляют 29 г510отстаиванием и фильтрованием,Осветленные растворы смешивают принагревании до 90 фС и получают 100 госадка Ка М РЬ . Осадок в качестве продукта удаляют из процесса.Вместе с осадком криолита удаляют21 г НО. Маточный раствор, содержащий 1200 р НО и б г йц АВГразде-ляют на две части. Одну часть, сос"тоящую из 700 г НО и 3,5 г )АЛОЭ ИЕьпбдают для приготовления содовогораствора, а вторую часть, состоящуюиз 500 г НО и 2,5 г МОА 16 возвращают в абсорбционные аппараты дляулавливания газообразных фтористыхсоединений.П р и м е р 2, Газовый поток, вкотором содержится 57 г йВ 4 и 4 гНГпромывают раствором, содержащим500 г ЯО и 0,5 г КЛ 1 Р(концентрация раствора КА 1 Р 0,1 ф 4)Степеньабсорбции фтористых соединений 98,7.При этом в абсорбционном раствореобразуется 5 бг Н 6 Р 6. Полученныйраствор разделяют на две равныечасти. Одну часть обрабатывают. 80 гКСОи получают раствор, содержащйй 253 г Н 0 и 67 г КР. Вторую частьабсорбционного раствора обрабатывают 30 г АВ (ОН)и образуется раствор, состоящий из 264 г НО и 33 гА 6 Р Затем оба раствора смешиваюти получают 100 г осадка КА 1: Р.Вместе с осадком калийного криолита удаляется 23 г ЯСи 17 г НхО.Маточный раствор, содержащий 500 гНЭО и 0,5 г К АР возвращают на аб 6сорбцию фторгазов.П р и м е р 3. Газовый поток, вкотором содержится 5 г 51 Р 4 и 58 гНР, промывают раствором, содержащим500 г,НО, 20 г (КН 4)ДРГб и 1,5 гКН 1 концейтрация. раствора (ИН 4) АРРб3, 8). Степень абсорбции 99, 1 . Приэтом в абсорбционном растворе образуется 7 г Н 51 Рби 56 г НГ. Полученный раствор разделяют на две равные части. Одну часть обрабатывают27 г йНи получают 59 г й Н 4 Г Лругую часть обрабатывают 77 г АР (ОН)и получают 43 г А 6 Р. Затем оба раствора смешивают и получают 10 В госадка (ИЙ 4)АЙ 1 Ь Осадок в качестветоварного продукта удаляют из.процесса. Вместе: ним удаляется 24 гНО и 2 г ЬН 4 Р. Маточный раствор,содержащий 500 г НО, 20 г(йН 4)АЕ 6и 1,5 г ЮН возвращают на абсорбцию фторгазов..Использование криолита с концентрацией меньше 0,1 и больше 3;8приводит к снижению абсорбции.Предлагаемый способ позволяетповысить степень абсорбции до 99,2,а также удешевить процесс за счет800135 Составитель Л. СитнееаРедактор Ю. Петрушко Техред Й,Вабурка Кеурекжрр Н. ФФщщаа Заказ 10299/23 Тираж 516 ЙодаиоиееВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раущская иаб., д. 4/5 Филиал ППП Патент , г. ужгород, .ул. ПР гиая,использования в качестве абсорбен-та маточного раствора криолита, являющегося отходом производства. Формула изобретенияСпособ извлечения фтористых соединенйй из отходящих газов путем абсорбции их водным раствором соли и/или натрия, калия, аммония с последующей переработкой полученных ,1 растворов на фтористые соли извест;,ными метсдами, о т л н ч аю щ и йс я тем, что, с целью повышения степени абсорбции, в качестве соли натрия, калия и аммония берут и/илинатриевый, калиевый и аммониевый криолит концентрацией 0,1-3,8. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Позин М. Е. Технология минеральных солей. Л "Химия", ч. П,1974, с. 1139.2. Патент США В 3238017, кл. 23153, опублик. 01.03.66(прототип).