Способ регенерации отработанного щелочного раствора, содержащего сернистые соединения

)5 С 106 19/ Т ОпК АВТОРСКОМ ВИДЕТЕЛЬСТ ние иро 10 ОЧ ОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНВЕДОМСТВО СССР,ГОСПАТЕНТ СССР) ИСАНИЕ И 2 1) 4864456/04(71) Волго-Уральский научно-исследовательский и проектный институт по добыче ипереработке сероводородсодержащих газов и Институт химии Башкирского научного центра Уральского отделения АН СССР (72) В.И,Латюк, А.Д.Улендеева, Н.К.Ляпина, Т.М,Казистова, .Р.Р.Саликов, И.И.Самигуллин, В,И.Настека, А.И.Бердников и Н.С,Сироткин56) Патент США М 2934496, кл,208-235, 1960.(54) СПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ ОТРАБОТАННОГО ЩЕЛОЧНОГО РАСТВОРА, СОДЕРЖАЩЕГО СЕРНИСТЫЕ СОЕДИНЕНИЯ Изобретение относится к области регенерации серусодержащих щелочных растворов, а именно сульфидсодержащих щелочных растворов процесса очистки газа от сернистых соединений,Целью изобретения является повышение степени регенерации отработанного щелочного раствора за счет очистки его от сульфидов.Поставленная цель достигается тем, что в способе регенерации отработанного щелочного раствора, содержащего сернистые соединения, включающем обработку кетоном и отстаивание реакционной смеси с последующим отделением регенерирова нного щелочного раствора, отработанный щелочной раствор предварительно обрабатывают альдегидом при малярном соотношении альдегид:сероводородная .сера в растворе, равном 1,3-1,9:1, последующую обработку(57) Сущность изобретения: отработанный .щелочной раствор, содержащий. сернистые соединения, обрабатывают альдегидом, в качестве которого используют формальдегид, глиоксаль или О-хлорсалициловый альдегид, при малярном соотношении альдегид:сероводородная сера в растворе 1,3 - 1,9:1. Затем проводят обработку кетоном, в качестве которого используют ацетон, бутанон, ацетофенон, гексанонили циклогексанон, при малярном соотношении кетон:сероводородная сера в растворе, равном 1,0 - 3,0:1. Полученную реакционную смесь перемешивают при 45 - 55 С в тече 10 - 24 ч, отстаивают и отделяют регенер ванный щелочной раствор, 2 з.п. ф-ль табл,кетоном проводят при малярном соотношении кетон:сероводородная сера в растворе, равном 1,0 - 3,0:1, полученную реакционную смесь перед отстаиванием перемешивают при 45 - 55 С в течение 10 - 24 ч.Причем в качестве альдегида используют формальдегид, глиаксаль или О-хлорсалициловый альдегид, а в качестве кетана используют ацетон, бутананацетофенан, гексананили циклогексанон. При обработке отработанного сульфидсодержащего щелочного раствора сначала альдегидом, а затем кетоном происходят химические процессы с получением смеси, которая разделя- ется также на 2 фазы: верхнюю органическую и нижнюю - регенерираванный щелочной раствор,Обработка насыщеннога щелочного раствора последовательно альдегидом, взятым в малярном соотношении, равном 1,3 -1,9 на 1 моль серы в растворе, и кетоном,взятым в молярном соотношении, равном1;0-3,0 на 1 моль серы в растворе, позволила обеспечить эффективную его очистку (до89, что дало возможность повторного использования регенерированного щелочногораствора в процессе очистки природногогаза.При наличии в отработанном щелочномрастворе наряду с сульфидами меркаптановой серы одновременно происходит очисткараствора и от нее,Способ осуществляется следующим образом.В емкость хранения насыщенного по-сле контакта с углеводородами щелочногораствора последовательно добавляют альдегид(формальдегид, глиоксаль или О-хлорсалициловый альдегид) в молярномсоотношении альдегид;сероводородная сера в растворе, равном 1,3 - 1,9:1, а затемкетон (ацетон, бутанон, ацетофенон, гекса.нон или циклогексанон) в малярном соотношении кетон:сероводородная сера врастворе, равном 1,0 - 3,0:1, Температурараствора 45-55 С. После добавления реагентов раствор перемешивают в течение10-24 ч и оставляют для отстоя на 3-5 ч, врезультате которого смесь расслаиваетсяна верхний слой- органические соединенийи нижний - регенерированный щелочнойраствар,После отделения верхнего слоя (обычным сливом) очищенный раствор повторноподают на очистку углеводородов от сероводорода.Способ иллюстрируется, следующимпримером.. Проверку эффективности процесса регенерации насыщенното щелочного раствора проводили на лабораторной установке.Из емкости хранения отработанного щелочного раствора отбирали 100 мл раствора,содержащего 25,78.г/л сульфида натрия впересчете на серу сероводородную и помещали в плоскодонную колбу объемом 500мл. В 100 мл раствора содержится 2,578 г(0,0758 моль) сероводородной серы, Затем враствор вносили 12,21 г 37/.-ного раствора.Формальдегида (4,32 г, или 0,144 моль) и 8,82г ацетона (0,152 моль).Смесь перемешивали магнитной мешалкой при 50 4.5 ОС. Через 10 . 24 ч проводили . анализ. Содержаниесероводородной серы через 10 ч составило5,0 г/л, через 24 ч - 2,94 г/л.Степень регенерации щелочного раствора по сероводороду через 24 ч достигла 88,6.Приняли воэможность возврата щелочного раствора в процессе очистки сероводородсодержащего природного газа со степенью обессеривания (регенерации) не ниже 70 оь, поскольку сравнение с прототипом в части очистки раствора от сульфидов.10 невозможно;Результаты исследований по примеруприведены в таблице (п.п, 4,7).Дальнейшие исследования проводились при различных соотношениях реагентов, с использованием разных реагентов и т.д. Результаты исследований представлены в таблице (п,п, 1 - 3, 5, 6 - 21),При проведении очистки насыщенного щелочного раствора, содержащего 25,78 г/л20 сероводорода и 12,2 г/л меркаптанов, получили степень очистки по сероводороду 88,1 и по меркаптанам 71,5 , (см. табл 22) Использование предлагаемого способа регенерации отработанного щелочного раствора позволит получить замкнутый цикл 25 очистки углеводородов от сернистых соединений, что значительно сократит расход .гидроксида натрия, воды, соляной кислоты,30Ф о рмула и зоб ретен и я1. Способ регенерации отработанногощелочного раствора, содержащего сернистые соединения, включающий обработку35 кетоном и отстаивание реакционной смесис последующим отделением регенерированного щелочного раствора, о т л и ч а ющ и й с я тем что, с целью повышениястепени регенерации, отработанный щелоч 40 ной раствор предварительно обрабатываютальдегидом при молярном соотношенииальдегид:сероводородная сера в растворе,равном 1,3-1,9;1, последующую обработкукетоном проводят при молярном соотноше 45 нии кетон;сероводородная сера в растворе,равном 1,0 - 3,0:1, .и полученную реакционную смесь перед отстаиванием перемеши- .вают при 45-55 С в течение 10 - 24 ч,2, Способ по п,1, от л и чаю щи йся50 тем, что в качестве альдегида используютФормальдегид, глиоксаль или О-хлорсалициловый альдегид,3. Способ по п.1, отл ич а ю щи йс я. тем, что в качестве кетона используют аце 55 тон, бутанон, ацетофенон, гексанонилициклогексанон,1796659 м ь в вьатемпе ратОстатои" Времяпараневивани Соотноаение компонент моль тепе Опыт льдег с ание ива ния,е мАльде- Кетонгид Сера именном растре еги 50 50 69,8 Форма 251 78 7,7 цет 25, 78 2 5,8 3.5 2 1 ),6 1 1 9 4 86,388,6 -и 5,78 25, 78 25, 78 25,78 2,94 2,9 и и,48 НЯН -71 Ьд це ректор Т. Вашкович еда кто иям при Подпис ретениям и отк шская наб., 4/; г. Ужгоро ул.Га Производствен Содержание Н 2 Я в отрабо таином растворег/л Составитель В. ПольскоТехред М,Моргентал 631 . ТиражИИПИ Государственного комитета по иэо113035, Москва, Ж, Ра льский комбинат "Патен 80,687, "и 88,6 -фф 69,972,779 уВ Глиок 76,1 86,5 70,2 70,1