Способ получения диглицидилового эфира тетрабромдифенилолпропана

)1 ЯО)1) 08 С 59/3 4(51) С 07 Р 303/08 ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССВ ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ, И ОТНРЫТИ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(72) Л.И, Костенко, А.ф. Попов, В,И. Кучерявенко, И.С. Потоцкий, Ю,А. Васильев и В.П. Чуб (71) Институт физико-органической химии и углехимии Ордена Ленина АН УССР(53) 547.431.4.0(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство ЧССР В 162187, кл, 39 С 30, 1974 (прототип) .Ф(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИГЛИЦИДИЛОВОГО ЭФИРА ТЕТРАБРОИДИФЕНИЛОЛПРОПАНА путем взаимодействия тетрабромдифенилолпропана с эпихлоргидридом в водном изопропиловомспирте в щелочной среде, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с цельюповышения чистоты целевого продукта, процесс проводят при соотношении исходных продуктов тетрабромдифенилолпропан:эпихлорг.дрин:изопропиловый спирт:едкий натр:водаравном (1:9) -(12;15) - (20:2,3)Изобретение относится к способуполучения диглицидилового эфиратетрабромдифеннлолпропана и можетнайти применение в химической промышленности при получении эпоксидных смолИзвестен способ получения дигли, цидилового эфира тетрабромдифенилолпропана 1, по которому тетрагалогендифенилолпропан подвергают реак Оции с эпихлоргидрином в присутствииизопропанола в 35-557.-ном водномрастворе гидроокиси щелочного металла равномерно добавляемого в теЭочение 2-5 ч при 50-65 С. Иолярное 15соотношение тетрагалогейдифенилолпропана, эпихлоргидрина, изопропанола, воды, гидроокиси щелочногометалла равно соответственно 1:(4-8)(ф,5-14):(2,5-18):(1,98-2,02). 20После окончания добавления гндроокиси щелочного металла реакционнуюсмесь выдерживают при постояннойотемпературе 30-90 мин, после чегоотделяют органическую фазу, которую 25нейтрализуют и дистиллируют, Припониженном давлении отгоняют летучие компоненты, Остаток дистилляции растворяют в толуоле и послеФильтрации посредством дистилляциипри пониженном давлении отгоняютрастворитель Диглицидиловый эфиртетрабромдифенилолпропана по известному способу получают в виде смолыВыход - 967. от теоретического.Недостатком извеетного способаявляется то, что его конечный продукт получается не чистьм, а в виде смеси олигомерного продукта сдиглицидиловым эфиром тетрабромдифенилолпропана,Цель изобретения - повышениечистоты целевого продукта.Поставленная цель достигаетсяспособом получения диглицидиловогоэфира тетрабромдифенилолпропана,заключающимся во взаимодействиитетрабромдифенилолпропана с эпихлоргидрином в водном изопропиловомспирте в щелочной среде, отличительной особенностью которого является то, что процесс проводят присоотношении тетрабромдифенилолпропан:этихлоргидрин:изопропиловыйспирт:едкий натр;вода равном 55(1:9) - (12: 15) - (20:2,3) - (3,0;25-35) . В приводимой ниже, таблицеприводится сопоставление соотноше ний исходных реагентов известногои данного способов. По прото- По данРеагентм номуспособу,мас.ч. типу,мас .ч. Тетрабромдифенилолпропан 4-8 9-12 Эпихлоргидрин Изопропиловыйспирт 15-20 25-35 6,5-14 2,5-18 Вода Едкий натр 1,98-2,02 2,3-3,0 Указанные отличия позволяют получить целевой продукт чистым, вкристаллической форме, что не достигается известным решением.П р и м е р 1. В трехгорлуюлитровую колбу с мешалкой и обратным холодильником помещают 138 гтетрабромдифенилолпропана (0,254 м,1 в.ч. 207 г эпихлоргидрина (2,24 м,9 в.ч,), 213,75 г изопропиловогоспирта (3,6 м, 15 в.ч.) нагреваютпри перемешивании до кипения ипри этой температуре прибавляют8 мл 16,97 раствора ИаОН в течение20 мин, охлаждают до 65 С и в течеоние 2,5 ч прикапывают 110 мл16,9 Е-ного раствора ИаОН. Реакционную смесь охлаждают до 40+5 С,переливают в делительную воронку,отделяют нижний водносолевой слой,органический слой охлаждают до8-10 С,При перемешивании выкристаллизовывается сырой продукт, который после отделения на Фильтре промывают дистиллированной водой и изопропиловьм спиртом, Затем полученный сырой продукт сушат в течение 6-8 ч при 70-80 С, после чего полуОчается 105 г чистого кристаллического диглицидилового эфира тетрабромдифеннлолпропана, что составляет 63% (от теоретического).Т. пл. 115-117 С,Эпоксидное число 12,20 (теоретическое 13,07),790664 гРедактор С, Титова Техред С.Легеза Корректор М.Демчик Подписное Заказ 569/4 Тираж 384ВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 Процент общий 0,32.П р и м е р 2. В трехгорлуюколбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником итермометром помещают 138 г (0,254 м,1 в.ч.) тетрабромдифенилолпропана,230 г (2,49 м, 10 в.ч.) эпихлоргидрина, 250 г (4,46 м, 18 в.ч.)изопропиловсго спирта.При перемешивании смесь нагревают до кипения, прикалывают в течение 20 мин 10 мл 16,57. раствораедкого натра, охлаждают до 65-70 Сои при этой температуре в течение2,5 ч прибавляют 132 мл 16,57.-ногораствора едкого натра.Реакц.онную смесь охлаждают до ,.30-40 С и выливают в делительнуюворонк. Затем отделяют нижний водно-солевой слой, а верхний слойпомещают в колбу и при охлажденииодо температуры не выше 10 С выделяют целевой продукт. Далее обработку и выделение целевого продуктапроводят как в примере 1,Выход чистого кристаллическогодиглицидилового эфира тетрабромдифенилолпропана 120 г (72,17 от теоретического).Т, пл. 115-117 С.Эпоксидное число 12,30 (теоретическое 13,07),4Процент С 3 общий 0,22.П р и м е р 3. В трехгорлуюколбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником итермометром помещают 138 г(0,254 м, 1 в.ч.) тетрабромдифенилолпронана, 279 г (3,05 м, 12 в,ч.)эпихлоргидрина, 285 г (3,1 м,20 в,ч.) изопропилового спирта, наг.10 ревают при перемешивании до кипе-.ния, прибавляют 12 мл 15,8 Ж-ноговодного раствора едкого натра, пе"ремешивают при кипении 20 мин, охлаждают до 65 С и прикалывают в тео15 чение 2,5 ч 150 мл 15,8 Х-ного едко"го натра. Дальнейшую обработку ивыделение целевого продукта проводят как в примере 1.Выход чистого кристаллического20 продукта 110 г (66,1 Х от теоретического).Т. пл. 115-117 С.Эпоксидное число 12,2 (теоретическое 13,07).25 Процент С 6 общий 0,17.Использование предложенного способа получения диглицидилового эфи. -ра тетрабромдифенилолпропана даетвозможность получить продукт чистым,в кристаллическом виде, что позво.лит без дополнительной обработкиприменять его в промышленности.