Способ получения катионного синего красителя

Союз Советскнк Социалистических Республик(51)М. Кл. С 09 В 1/28 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТИОННОГО СИНЕГОКРАСИТЕЛЯ 1Изобретение относится к технологии получения антрахиновых красителей, в частности к способу получения катион- ного синего красителя ниже приведенной формулы: 5 Известный. способ имеет ряд существенных недостатков.Взаимодействие 1-метиламино- "бромантрахинона с диметиламинопропиламином (с использованием большого избытка амина) протекает с образованием значительных количеств побочных продуктов. Выделение сильно загрязненного промежуточного продукта приводит к получению низкоплавкого смолистого осадка, фильтрация, промывка и сушка которого весьма затруднительны.Использование загрязненного полупродукта дает мутный непригодный для использования краситель. Методика очистки полупродукта не приведена, Кроме того, при его синтезе образуются значительные количества стоков,Последующая кватернизация в высококипящем растворителе и промывка целевого продукта низкокипящим растворителем сопряжены с необходимостью регенерации этих реагентов и не обеспечивают достаточной очистки красителя. Суммарный выход красителя низок (60- 65), расход реагентов очень большой,Для повышения выхода красителя, повышения его .чистоты, упрощения технологического процесса и устранения сточ ных вод конденсации подвергают исходо0 КНСИ 1 И Си10 где Х - анион Известен способ получения катйонного синего красителя нагревом 1-метиламино-бромантрахинона в присутствии каталитических количеств медных 15 солей в большом избытке Ф,й-диметиламинопропиламина с последующим выделением продукта реакции на воду, Фильтрацией, промывкой и сушкой 11. Полученный промежуточный продукт подвергают кватернизации нагревом с диметилсульфатом в высококипящем растворителе (О-дихлорбензоле). Готовый краситель отфильтровывают, промывают низкокипящим растворителем (бенэолом)25 для удаления примесей и сушат.Выход красителя по первой стадии не указан; для аналогичных реакций он обычно не превышает 80-90. Выход по кватерниэации около 70.ЭОные соединения в эквимолекулярных количествах н присутстнии ацетата калия в среде хлорбензола или толуола с последующим удалением выделяющейся уксусной кислоты отгонкой или нейтра-. лизацией углекислым аммонием и кнатерниэации подвергают непосредственноКонденсацию 1-метиламина-бромантрахинона с й,й-диметиламинопропиламином проводят в условиях, обеспечивающих минимальное образонание побочных продуктов, а именно с использованием близких к эквимолекулярнымколичестн исходных продуктов в присутствии небольшого избытка щелочного агента (предпочтительно ацетата 20калия) и каталитических количествсоединения меди при температуре около 100 С, в среде апротонного растворителя (толуола, хлорбензола), хорошо растворяющего все примеси и побочные продукты и не растворяющегоцелевой краситель.Выделяющуюся но время реакции уксусную кислоту, мешающую проведениюкватерниэации, удаляют ртгонкой илинейтрализацией слабо щелочным агентом, предпочтительно углекислым аммонием. Проведеыие реакции в указанных выше условиях позволяет провестикватернизацию н том же растворителебеэ выделения промежуточного продукта, используя обычно применяемые дляэтой цели реагенты, например диметилсульфат, взятый в небольшом избытке.Полученный краситель, не растворимый в айротонном растворителе, легко. 40отфильтровывается и отмывается отпримесей тем же растворителем, чтопозволяет обеспечить его высокую чистоту.Суммарный выход до 90, 45П р и м е р 1. 15,0 г (0,0475 г/м)1-метиламино-бромантрахинона,5,58 г (0,0570 г/м) безводного ацетата калия, 0,45 г ацетата меди,6,6 мл (0,0525 г/м) й,й-диметиламинопропиламина и 150 мл сухого хлорбензола нагревают до 110 С и размешиваютпри этой температуре до завершенияреакции (3-4 ч). Затем из реакционноймассы отгоняют с хлорбензолом выделившуюся во время реакции уксуснуюкислоту, доводят объем до первоначального добавлением сухого хлорбенэола иохлаждают до 60 С. При этой темпера"туре в течение 1 ч вводят 5,5 мл(О 0570 г/м) диметилсульфата и размешивают до завершения метилированиФя(1 ч). Выпавший осадок отфильтровывают, промывают сухим хлорбензоломдо бесцветных капель фильтрата и су,т пти ЯО Г. реакционную массу, полученную в реаультате конденсации, после чего про.дукт промывают тем же растворителем.Согласно предложенному способу синтез красителя ведут по следующей схеме;0СИ ВО 4о йн(снр,й(снВес красителя 26,7 г, концентрация 74, Выход 90, считая на 1-ме,тиламино-бромантрахинон,Краситель окрашивает полиакрильноеволокно в яркий синий цвет с зеленова.тым оттенком.П р и м е р 2, 5 г (0,0158 г/м)1-метиламино-дромантрахинона,1,86 г (0,019 г/м) безводного ацетата калия, 0,15 г ацетата меди и2,2 мл (0,0175 г/м) й,й-диметиламинопропиламина и 50 мл сухого толуоланагревают до кипения и размешиваютпри этой температуре 3 ч. Затем иэреакционной массы отгоняют вместе столуолом выделившуюся во время реак- .ции уксусную кислоту, доводят объеадо первоначального добавлением сухого толуола. При 60 дС в течение 1 чвводят 1,83 мл (0,019 г/м) диметилсульфата и размешивают до завершения метилиронания (ф 1 ч).Выпавшийосадок отфильтровывают, промываютсухим толуолом до бесцветных капельь сушат при 60 ОС.Вес красителя 8,42 г, концентрация 72. Выход 83, считая на 1-метиламино-бромантрахинон,П р и м е р 3. Взаимодействие1-метиламино-бромантрахиноыа с диметиламинопропиламином проводят, какв примере 1. После завершения реакционную массу охлаждают до 55-60 С,вводят 2,4 г (0,0475 г/м) углекислого аммония и размешивают 1/2 ч при60 С. Затем загружают диметилсульфат и завершают процесс, как в примере 1,Предложенный способ позволяет повысить выход не менее чем на 20,существенно упростить производственныйпроцесс эа счет устранения стадии выделения промежуточного продукта,фильтрации, промывки и сушки; сократитьпродолжительность произнодственногоцикла в 2-3 раза; сократить расходдорогостоящих реагентон (амины, растворители) примерно в 2 раза; улучшить. качество красителя, так как всепримеси остаются в растворителе; исключить образование сточных вод.Формула изобретенияСпособ получения катионного синегокрасителя конденсацией 1-метиламино765325 Составитель А. Молин Редакто П. Го ькова Тех ед Н.Барадулина Кор екто М, ШарошиЗаказ 7263 58 Тираж 7 5 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва Ж, Раушская наб., д. 4 5-4-бромантрахинона с М,н-диметиламинопропиламином в присутствии соли медии кватернизацией продукта конденсациидиметилсульфатом, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выхода красителя, повышения его чисто-,ты упрощения технологического процеса и устранения сточных вод, конденсации подвергают исходные соединенияв эквимолекулярных количествах в присутствии ацетата калия в среде хлорфензола или толуола с последующим 10 удалением выделяющейся уксусной кислбты отгонкой или нейтрализацией угле- .кислым аммонием и кватерчизации подвергают непосредственно реакционнуюмассу, полученную в результате конденсации, после чего продукт промывают тем же растворителем.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент Англии Р 807241,кл. С 4 ф Р, опублик. 03.06.59 (прототип).