Способ получения высших диалкилалюминийгидридов

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИРЕСПУБЛИК 109762 11 С 07 Р 5 ВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРИЗОБРЕТЕНИЙ ИОТНРЫТИИ ГОСУД АРСПО ДЕЛ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ЕТЕЛЬСТВУ Н АВТОРСКОМ(71) Институт химииала АН СССР3) 547.256"ТлеЬ. Апп,", 1960,(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХДИАЛКИЛАЛКИИНИЙГИДРКЦОВ общей формулы В 2 АТН, где К - С-С 1 -алкил,взаимодействием триизобутилалюминияс высшим о-олефином в инертнойатмосфере при мольном отношении реагентов 1:2 и нагревании, о т л .и ч а -ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и обеспечения егобезопасности, процесс проводят при30-40 С в присутствии катализатора,состоящего из ЕгСТ и Ср 2 гСТ,где Ср - циклопентадиенил. в мольном соотношении, равном 1:0,5-1,5соответственно, в количестве 0,5 -2,0 мол.й от триизобутилалюминия.й628 1 1097Изобретение относится к усовершенствованному способу получениявысших диалкилалюминийгидридов общей формулы КА 1 Н, где К - СЬ-С -ал"кил, Указанные соединения находятприменение в качестве компонентовкаталитических систем в процессахполимеризации и олигомеризации олефинов, диенов.Известен способ получения высших 1 Одиалкнлалюминийгидридов взаимодействием соответствующего триалкилалана, металлического алюминия и водорода при 110-140 С и давлении водорода 50-200 атм 13.15Недостатком данного способа является его высокая пожароопасность,связанная с применением водорода привысоком давлении и температуре,Наиболее близким по техническойсущности и достигаемому результатук предлагаемому является способ получения высших диалкнлалюминийгид"ридов общей формулы К А(Н, гдеК - СБ-С,(2 -алкил, взаймодействиемтриизобутилалюминия с высшим ф-олефином в инертной атмосфере при отношении реагентов 1:2 и температуре150 ОС 2 3Процесс ведут в течение 9 ч,выход количественный 2 3,Недостатками известного способаявляются высокая температура (150 С),необходимость использования специального оборудования, предназначенного для работы с взрьво- и пожаро 35опасными веществами, и энергоемкостьпроцесса.Цель изобретения - упрощение иобеспечение безопасности процесса.Эта цель достигается согласноспособу получения высших диалкилалюмннийгидридов общей формулыКАФН, где К - Сь-С-алкил, взаимодействием триизобутилалюминия с;4высшим Ы-олефином в инертной атмосфере при мольном отношении реагентов 1:2, температуре 30-40 С в присутствии катализатора, состоящегоиз ЕгСф и СР ЕгСгдлопентадиенил, в мольном соотношении, равном 1:0,5-1,5 соответственно,преимущественно 1:1, в количестве0,5-2,0 мол.от триизобутилалюминия,Проведение процесса при температу"ре ниже 30 С несколько снимает выход целевого продукта, а повышениетемпературы выше 40 С не приводит к существенному повышению выходадиалкнлалюминийгидрида и поэтому нецелесообразно. Опытным путем установФлено, что оптимальным является соотношение компонентов катализатора(ЕгСХ,( и Ср ЕгСХ ) 1;0,5-1,5 соответственно, преимущественно 1: 1. Увеличение количества катализатора больше 2,0 мол.от тризобутилалюминияне приводит к повышению выхода высших диалкилалюминийгидридов, содержание катализатора в системе меньше 0,5% приводит к снижению выхода целевого продукта. Процесс ведут 6-8 ч в атмосфере аргона, выход целевого продукта количественный. В результате реакции происходит переалкилирование ТИБА высшими с-олефинами с одновременным отщеплением изобутильной группы от образовавшегося К А 1(х-Вп),Реакция протекает по схеме: В.И Ср ЕеСОио-С,(1 ДА 1+2 Р фо ф Для удаления из реакционной зоны избытка изобутилена через систему пропускают слабый ток инертного газа (или ведут процесс под пониженным давлением 50-300 мм рт.ст.).П р и м е р, . В стеклянный реактор объемом 0,25 л, установленный на магнитной мешалке, в токе аргона загружают 9,9 г (50 ммоль) триизобутилалюминйя, 0,111 г (0,5 ммоль) ЕгС 1 е, О, 146 г (0,5 ммоль) Ср ЕгС 1 и 8,4 г ( 100 ммоль) гексена. Прй перемешивании (40 С) смесь выцерживают 8 ч, В результате реакции получают индивидуальный дигексилалюминийгидрид в количестве 9,3 г (94% от теор.), в результате гидро- лиза продукта получается 8,1 г (92 ммоль) к-гексена и выделяется 1050 мп (48 ммоль) водорода.Данные элементного анализа следующие.Вычислено,; С 72,7; Н 13,6;А 2 13,6Найдено, %: С 72,1; Н 13,4 А 3 13,9.В таблице приведены данные по синтезу высших диалкилалюминийгидр дов К 2 АУН из риизобут иния и О -олефинов в присутствии катализатора, состоящего из ЕгС 1 и.продукт с количественным выходом в мягких условиях (30-40 С). Кроме того, значительно упрощается техно- логия процесса за счет существенно 5 го снижения взрыво- и пожаробезопасности процесса,3СцгСг в мольном соотношении 1: 1 и количестве 0,5-2,0 мол.% от триизобутилалюминия.Предлагаемый способ более эффективен по сравнению с известным, так как позволяет получать целевой Т С Получаемое ю-Опеф к /%Игнатовова. Корректор А. Ферен Тираж 381ственного комитета СССРобретений и открытийЖ, Раушская наб., д. 4 Подписи иал ППП ".Патент", г. Ужгород, ул. ПроектнаяР 4 Дб/ Ллмлв МАША ммкф8 АЛМАЛМ Р аказ 4141/21 ВНИИПИ Госуда по делам и 113035, Москва, 60 8 60 8 60 8