Способ получения -замещенныхаминов

штван Гем Иштван Са из етени И) Заявитель АМЕЩЕ ННЫХ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОВп ор,тр сушз ст Изобретение относится к способу получения й-эамещенных аминов, применяющихся в качестве присадок в антикоррозионных составах. 5Известны различные способы й-ал-. килирования аминов, например путем алкилирования галоидными алкилами 11 .Недостатком этого способа является образование в ходе реакции га лоидоводородной соли амина, что требует проведения очистки от нее целевого продукта. Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ получения й-алкилированных аминов, заключающийся в восстановительном алкилировании аминов оксосоединениями в присутствии платинового катализатора с добавлением в систему спиртов и/или эфиров для подавления побочно протекающей реакции гидрирования оксосоединения 21Недостатками этого способа являются недостаточно длительный срок службы катализатора (не более 500 ч) и необходимость отделения и регенерирования спиртов и/или эфиров, приме.няемых в качестве добавок. ль Криза, Тамаш Маньди,Ласло Торкош ль изобретения - усовершенствпроцесса.аэанная цель достигается тем, что в качестве катализатора процес используют платину или палладий, с добавлением рения, нанесенные на окись алюминия, активированные галогенами, предпочтительно фтором и/или хлором, с содержанием активатора в катализаторе предпочтител но 0,02-5 по весу. Активирование катализаторводят следующим образом.Металлический катализатсенный на носитель любой сфорьы (кристаллический, апастообраэный, капельный, раченный, неправильной формы ивысушивают в газовом потоке250 фС и атмосферном давлениичение 5 ч. В качестве высушигаза могут использоваться, нводород, азот, аргон, метанэтих газов. На 1 л катализатбуется 100 л сушильного газарость нагрева составляет 50"При применении для сушки горзов последние после процессаудаляются из устройства чере нанеуктуры и морфный, эмельТ Де) при 200- в тевающего апример, или смес ора тре- СкоС/ч.ючих га 799648пень очистки с инертным газом.Потом к газовой смеси добавляют 1кислорода, температура поднимается до450-480 С, давление повышается до5-10 ати. После достижения указанныхтемпературы и давления в газовый поток вводят расчетное количество летучих галогенсодержащих соединений, например, таких как дихлорэтан, трихлорэтилен, тетрахлористый углерод, хлороформ, дихлортетрафторзтан. При условиях, созданных в реакторе, изэтих соединений осовобождается галоген и встраивается в структуру катализатора.Активированный порошкообразныйкатализатор может быть применен в периодическом и непрерывном процессетакже в суспензированном виде, однако наиболее целесоообразно применятьтвердый катализатор. Восстановительное алкилирование можно проводить 20как непрерывно, так и периодически,однако более целесообразным являетсянепрерывный процессПеред началомалкилирования устройство промываютинертным газом, потом инертный газ Язаменяют водородом или смесью, содержащей водород. 11 ри восстановительном алкилировании давление составляет .10-60 ати, а:температура170-300 С. Количество вводимого30газа зависит от концентрации в немводорода, от мольного соотношения имолекулярного веса аминового соединения и оксосоединения, объемной скорости и формы реактора. Если процесспериодический, то активированныйпорошкообразный катализатор послеокончания реакции отфильтровывают,центрифугируют или удаляют каким-либо другим способом.целевой продукт из смеси конечных продуктов реакции выделяют однимиз известных методов,П р и м е р 1. В непрерывно работающем устройстве с помощью чистоговодорода гидрируют смесь циклогексиламина и циклогексанона в мольном соот-ношении 1:2,8 при объемной скорости5,5 ч , при этом давление составляет 40 ати, а температура 265 сС.В реактор загружают катализатор,содержащий 3,6 Ре, нанесенной наокись алюминия, затем вводится 2,8фтористого активатора. После эксплуатации в течение 1850 ч катализаторпочти не меняет уровня своей активности. Выход дициклогексиламина 95,0Гидрируется в среднем 6,5 избыткациклогексанона.П р и м е р 2. 0-Толуидин и пропионовый альдегид в мольном соотношении 1;1,8 гидрируют в непрерывно Яработающем устройстве газом синтеза аммиака (75 Н и 25 М) придавлении 45 ати, температуре 2150 Си объемнои скорости 3,5 ч . В реактор вводят катализатор, содержащий 5 0,5 платины и 0,5 рения, носитель которого состоит из 80 окиси алюминия и 20 силиката алюминия. В носитель вводят в качестве активатора 0,8 фтора и 0,6 хлора. После 1400 ч работы активность катализатора не снижается. Выход М-пропил-толуидина 94 1. В среднем гидрируется 4,5 избытка пропионового альдегида.П р и м е р 3. Смесь из н-бутиламина и этоксиацетона в мольном соотношении 1:3,0 гидрируется в непрерывно работающем устройстве при объемной скорости 6 ч водорода при давлении 35 ати и 195 С. Реактор 1 заполняют катализатором, содержащим 1,5 платины и 0,8 рения на окиси алюминия, затем вводят 0,6 хлористого активатора, После 1600 ч непрерывной работы не наблюдается снижения активности активатора. Выход этоксиизспропилбутиламина 97,4. В среднем гидрируется 3,2 избытка этоксиацетона.П р и м е р 4. Смесь иэ р-аминотиофенола и бензальдегида в мольном соотношении 1:3,5 гидрируют в авто- клаве газом синтеза аммиака (75 Н и 25 М) при давлении 50 ати и 210 С. В реакционную смесь помещают 8 катализатора на носителе, состоящем из 70 окиси алюминия и 30 модернита, и в катализатор вводят 1,1 платины и 0,3,.фтористого активатора.Выход р-М-бензиламинотиофенола при продолжительности 20 мин составляет 92,3, Гидрируется 9,5 избытка бензальдегида.П р и м е р 5. Смесь из 2-этил- -метиланилина и метилэтилкетона в мольном соотношении 1:2,2 гидрируют в непрерывно работающем устройстве при объемной скорости 5 ч , давлении 35 ати и 220 вС чистым водородом. Реактор заполняют катализатором, содержащим 0,6 платины, на окиси алюминия, затем вводят 0,6 Фтористого активатора. После 1600 ч непрерывной работы не наблюдается снижения активности катализатора. После удаления неаминовых соединений выход М-изобутил-этил-метиланилина 97,6. В среднем гидрируется 5,5 избытка метилэтилкетона.Формула изобретения1. Способ получения М-замещенных аминов путем восстановительного алкилирования с применением оксосовдинений в присутствии катализатора на основе металлов Ч 11 группы, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатОра используют платину или палладий, при необходимости с добавлением рения, нанесенные799648 Составитель. А. АнисимовРедактор Г. Кацалап Техред Ж.Кастелевич Корректор Н. Стец Подписное Заказ 10105/86 Тираж 454 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 на окись алюминия и активированные галогенами,2. Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в качестве ак" тиватора используют фтор и/или хлор. 3. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что содержа ние активатора в катализаторе по весусоставляет 0,02-5.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Губен-Вейль. Методы органической химии. М., 1959, с. 24 и 108.2. Патент Венгрии Р 160732,кл. С 07 С, опублик. 1972 (прототип),