Способ получения сульфоксидов

Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ,)739069 ополнительное к авт. свид-ву 22) Заявлено 14.11.7 51) М. К . С 07 С 147(140 А 61 К 31/10 21) 2542574/23-0 присоединением заявки-23) Приоритет -Государственный комите СССРделам изобретений и открытий 53) УДК 547.279. .52,07 (088.8),80. Бюллетеньописания 15.06.80 Опубликовано 05.0 Дата опубликовани ашкина, Г. В. Варнакова, Н. П. Кирик, Л. М. ЗагряцкаяА. Сулейманова, Р. М. Масагутов и А. Х. Шарипов А. В 72) Авторы изобрете Ордена Трудового Красного бирского отделения АН СССР и нефтехимически71 ите СОБ ПОЛУЧЕНИ 54) ОВ ЛЬФ тату является способ получения сульфоксидов окислением сульфидов кислородом воздуха в присутствии катализатора - хлорида меди при 80 - 170 С и давлении- 50 атм в среде ацетона с добавками 0,2 - 25 вес. % уксусной, трифторуксусной и бензойной кислоты. При этом выход целевого продукта составляет 50 - 100% 31.Недостатком известного способа является интенсивная галогенидная коррозия аппаратуры в окислительной среде при высокой 1 О температуре за счет выделения в ходе процесса хлора и образование промежуточных хлорпроизводных, загрязняющих целевой продукт и растворитель.Целью изобретения является упрощениепроцесса.Поставленная цель достигается тем, чтоспособ получения сульфоксидов окислением сульфидов кислородом воздуха ведут при 140 в 1 С и давлении 50 атм в среде ацетона в присутствии катализатора - фено О лята, о-аминофенолята, ацетата, бензоатаили фталата меди.Предпочтительным является осе процесса в среде ацетона с до 3,0 вес. % уксусной кислоты. сится к усовершенстлучения сульфоксидов, применение в качестве ллургии или как пестияйствеолучения сульфоксидовв кислородом воздуха исутствии катализатопри 100 С и давлении ьность процесса 12 ч, кта соста вляет 76%Ц. Изобретение отно вованному способу по которые могут найти флотреагентов в мета циды в сельском хоз Известен способ п окислением сульфидо в среде этанола в пр ра - хлорида меди 35 атм. Продолжител выход целевого продууществ- бавками лени 1,5 -Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта и большая продолжительность процесса,Известен способ получения сульфоксидов окислением сульфидов кислородом воздуха в среде уксусной кислоты в присутствии хлорида меди при 80 в 1 С и давлении 1 - 50 атм, продолжительность процесса 0,5- 20 ч, выход целевого продукта 95% 2.Недостатком известного способа является большая продолжительность процесса и использование коррозионно-агрессивного растворителя.Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому резульнамени институт катализаучно-исследовательский институтпроизводств,00 Э йэглсу и,ф(л 0,027 0,032 10 1 1 0 1 7 ГС100 1,100 20 10 20 38 есь нефтя ык т:аиккэс00 иэ 01 0,0 87 140 10 5 иэтфи.гСес гсульлает ыеп( эфтитиапккл 3 15 кы уксуснп 0,00 аг 110 гсвг спи кэтнлсуль ф Сс 25 0,012 20 нефтииииикл тьг 0 .,4 0,011 Спосоо ОсмцесВляют гомогеннэм окислением алпфатическпх сульфидов или смеси тпацикланов, выделенных из нефтепродуктов, кислородом воздуха при 40 в 150 С и давлении 50 атм при количестве катализатора 0,003 0034 моль/л в среде ацетона, содержапего в некоторых случаях 1,5 - -3,0 вес. % уксусной кислоты.Использование в качестве катализатора процесса фенолята, о-аминофенолята, ацетата, бензоата или фталата меди вместо хлорила меди позволяет избежать интенсивной гало.снидной коррозии аппаратуры, а также вылсления хлора, что приводит к снижению качества целевого продукта и к загрязнению р;створ и ге;й.Способ позволяет получать целевой продукт с высокой степенью селективности,/7 ри,фер. В автоклав из нержавеющей сс,и загружают 150 мл ацетонового растворе, содержащего диэтилсульфид в количестве 4,72 г (1,4 вес. % в расчете на серу), катализатора о-аминофенолята меди в количестве 0,14 г 10,116 вес. %0,003 моль/л) уксусной кислоты 1,4 г 11,2 вес "/о). Мольное соотношение дисульфила к катализатору равно 106: 1.Смесь перемешивают при 140 С и давлении 50 атм 10 мин.Реакционную смесь анализируют потенциометрическим и хроматографическим методами.16 Полученный лиэтилсульфоксид выделяютпосле отгонки ацетона и уксусной кислоты при пониженном давлении. Выход лиэтилсульфоксидов равен 5,5 г "100/О в расчете на исходный и прореагировавший сульфид или 636 моль/моль катализатора в и.Остальные примеры, приведенны в таблице, отличаются природой катализатора и условиями ведения окисления.739069 Формула изобретения Сост ави тел ь Т. Попо па Редактор С. Тараненко Техред К. Шуфрич Корректор Е. Г 1 апп Заказ 568 /55 Тираж 495 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж - 35, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. 1 роектная, 41. Способ получения сульфоксидов окислением сульфидов кислородом воздуха при нагревании и повышенном давлении в среде ацетона в присутствии катализатора на основе соединений меди, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора используют фенолят, о-аминофенолят, ацетат, бензоат или фталат меди.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс осуществляют в среде ацетона с добавками 1,5 - 3,0 вес. % уксусной кислоты прн 50 атм и 140 - 150 С.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Патент Англии1404513,к. С 07 С 147/14, 975.2. Авторское свидетельство СССР573112, кл. С 07 С 147/14, 1975.3. Авторское свидетельство СССР по заявке2439773/23-04, кл. С 07 С 147/14,1 о 1977 (прототип 1.