Способ получения сложных эфиров карбоновых кислот

(22)Заявлено О С 67/О 07 С 69/5 07 С 69/2 присоединение аявки сударственный комитет 23) Приорите СССР о делам нзабретенн. П. Соколов, Н. И, Байдин, 10. П, Буравчу Ю. С. Богданов и В. А, Коган 2) Авторы изобретени Волгодонский филиал Всесоюзного научно-исследовательскогои проектного института поверхностно-активных веществ) Заявитель(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ КАРБОНОВЬКИСЛОТ са ч Наиболее близ сущности и дости ляется способ пол из сухих натриев кислот и соответс сутствии серной к способ молсет най в лабораторной пр применим в промь большого избытка ким по технической гаемому результату явучения сложных эфиров ых солей карбоновых твующего спирта в приислоты 2 . Данный ти широкое применение актике, однако мало штленности вследствие серной кислоты (50 Изобретение относится к основному органическому синтезу, а именно к улуч щенному способу получения сложных эфиров.Известен способ получения сложных эфиров из Са-солей карбоновых кислот и соответствующего спирта в присутствии серной кислоты 11 , Однако в данном способе берется значительный избыток серной кислоты (30-60%) и вводится дополнительно в качестве катализатора фенол, что приводит к затруднению выделения эфиров. 80%) и длительности процес (1,52,0 ч)Целью изобретения является уменьшение расхода минеральной кислоты и сокращение времени этерифихации,5Предлагаемый способ отличается тем,то минеральную кислоту (соляную, серную тли фосфорную) добавляют к предварительно нагретой до температуры реакции (65-115 С) смеси (раствору илисуспензии) соли карбоновой кислоты испирта. Время реакции в данном случаесоставляет обычно 20-55 мин при глубине этерификации 93-98%, При этом из 15быток минеральной кислоты обычно составляет 2-3% от стехиометрического соотношения минеральная кислота: соль карбоновой кислоты,Отличительным признаком способаявляется предварительный нагрев реакционной массы до кипения с последуюи;им добавлением минеральной кислоты,Технология способа состоит в следующем. В плоскодонную колбу с обратным51 О15 20 25 30 35 55 3 729холодильником, снабженную мешалкой иобогревом, вводят Се-соль жирной кислоты и ссстветствутсший спирт в модьномотношении 1: 35 40, Смесь греют докипения и при перемешивании вводят концентрированную серную кисдоту в количестве на 2-3% больше, чем количествосоли жирной кисдсты, Раствор кипятятв течение 20 мин, Сбразовввщийся эфирвыдедяют из реакционной массы известными приемами,П р и м е р 1. Пропидовый эфир капридовой кислоты.В пдссксдонную копбу с обратным хододидьником, снебженнутс мешадкой и обогревом, вводят 3 г Са-сопи капридовойкислоты и 20 г пропидовсго спирта ипри перемешивании подогревают. Как только реакционная смесь закипит, вводят покаплям 0,792 г концентрированной серной киспсты и кипятят раствор в течение20 минЗатем раствор в колбе охдаждают и через обратный холодильник вводятпорциями серкый эфир. Пссде перемешивания и отстаивания раствор разделяютна два слоя: верхний - эфир, нижний -раствор минерадьной сопи с излишнейН 230 и водой, образующейся при реыции. Смесь переносят в дедитедьную во-.ронку отделяют нижний слой (дпя удадения избытка минеральной киспоты и непрореагировавпей карбоновой кисдоты),промывают двумя порциями (по 50 мд)5%-ого раствора соды и затем дистиддированной водой до нейтральной реакции.Серный эфир и остатки спирта отгонятот,а оставшийся в колбе пропидовый эфирвзвешивают, опредепяют его кислотноечисло (к,ч.) и снимают его инфракрасный спектр (ИК) ддя подтверждениячистоты насышенных сложных афиров,функциональная группа которых характеризуется погдспением в области 17501735 см 1.Выход афира 3,30 г (97,1%), к;ч.0,1 мг КОН/г, 1 С=-0,1738 см ".П р и м е р 2, 3 г Са-сопи капридовой кислоты диспергируют в 25 г пропидового спирта, смесь нагревают до кипения, вводят 0,612 г 86%-ной фосфорнойкиспоты и кипятят в течение 50 мин.После охлаждения реакционной смеси выдедяют эфир анадогично примеру 1. Выход афира 2,94 г (86 3%), к,ч. 0,3 мгКОН/г, 9 С=О 1735 см 1. П р и м е р 3. К 3 г Се-сопи кепридовой кисдсты добавдяют 15 г метидовсго спирта, Смесь нагревают до кипения 187 4и вводят по каплям 2,159 г 32%-ной сотиной кислоты. Раствор кипятят в течение ЗО мин, Поспе охдаждения реекцио 1 тной смеси выделяют эфир известным способом. Выход эфира 281 г (96,5%), киспстное число 0,31 мг КОН/г,С=О 1739 см ,П р и м е р 4. 3 гЪ.-сопи янтарнойкислоты диспергируют в 20 г пропидсвого спирта, реакционную смесь нагреваютдо кипения и вводяг, по каплям 1,86 гконцентрированной серной кислоты. Раствор кипятят в течение 30 мин, затем охдаждают и выделяют афир по известнойтехнологии. Выход эфира 3,70 г (989%),к.ч, 0,711 г КОН/г.С=0,1735 см ,П р и м е р 5, В ппоскодонную кодбу объемом 150 мл псмещатот 3 гйа-сопи себациновой кислоты и 15 г пропидового спирта, реакционную смесь нагревают до кипения, вводят 0,95 г 86%-ной фосфорной киспоты. Раствор кипятят в течение 55 мин, затем охпаждают и по технологии, описанной в примере 1, извдекают подученный эфир. Выход 3,26 г (93,3%), к.ч. 0,1 мг КОН/г С= =0,1739 см 1. П р и м е р 6.-4 гйа-сопи себециновой кислоты диспергируют в 20 г пропидсвого спирта, смесь нагревают до кипения и по капдям вводят 1,25 г концентрированной серной кислоты. Реакционную смесь кипятят в течение 30 мин и пссде охпакдения выделяют афир известным способом. Выход афира 3,63 г (97%), к.ч, 0,4 мг КОН/г 9 С=О, 174 О см . П р и и е р 7,.К 3 г смеси Ы а-содей карбоновых кислот (мыдьного пдава СЖК) добавдяют 20 г метидового спирта, смесь нагревают до кипения спирта и вводят 0,79 г кощентрированной серной кислоты, Реакционную смесь кипятят и течение 40 мин, охдаждают и анадогично примеру 1 извдекают полученные афиры. Выход эфиров 2,81 г (87,8%), к.ч. 0,2 мг КОН/г,1 С=0,1740 см П р и м е р 8, 3 г мыдьного тцива диспергируют в 15 г метидсвого спирта. смесь нагревают до кипения, вводят 1,63 г 32%-ной соляной кислоты и проводят реакцитс в течение 50 мин. Подученные эфиры извдекают известными способами. Выход эфиров 2,77 г (94,0%), к,ч, 0,6 мг КОН/г, ) С=0,1737 см ,187 6дают и выделяют полученные эфиры, Выход 2,4 г (913%)С=0,1733 смВ таблтще для сравнения приведенырезультаты известного и предлагаемогос пособов. особ 0-8 8 7-9 звест Предлагамый ПСХ; П Ьо 3 4 92,6-98,9 81,3-933 2 карбоновых чно-земельных сол лот и спиртовной кислоты, отем, что, с це альной к этерифик минер мени добав 6 5-1 ты и ляют к ярео15 С смесспирта. 2. Способ пощийсятем,берут в избыткеского соотношенсоль карбоновой чаюую кислоту хиометричекис лота: минера то 2 минеральс лоты. Источникипринятые во внима1. Еорнфильд Т.д хроматография в би1964, с, 484.2, Патент Гермакл. 120, опублик. фнормние п и экспертизере Э, "Газова М., Мир. тор мии и31 29135 рототип Составитель А, П актор С. Кузнецова Техред 1, дузьдникова Корре М. Бигул Подписн Тираж 495арственного комитета СССизобретений и открытий Ж, Рвушсквя наб., д шпал ППП Патент", г, Ужгород, ул, Проектная, 4 5 729П р и м е р 9, 3 г мыльного плава диспергируют в 20 г метиловоо спирта, полученную сл есь нагревают до температуры кипения спирта и вводят 0,548 г 87 о-ной фосфорной кислоты. Реакционную смесь кипятят в течение 55 мин, охлажКак видно из таблицы и примеров, добавление минеральной кислоты и смесисоли и спирта, находящейся при температуре реакции, приводит к уменьшениюизбытка минеральной кислоты, применяемой в качестве катализатора реакцииэтерификвции, а также сокращению времени процесса и обеспечивает большуюглубину этерификвции,Использование данного способа позволяет экономить минеральные кислоты,уменьшает энергоемкость процесса ивремя этерификвции,Кроме того, применение его позволитполучить метиловые эфиры СЖ по следующей схеме: окисление парафина, омыление кислот, термообработка мыла, этерификвция, ректификвция эфиров, т,е, сократить технологический процесс па однуоперацию.Формула изобретения1. Способ получения сложных эфировкарбоновых кислот из щелочных или щ акад 1905/22БНИППИ Госпо делал113035, Мосин присутствии минеральтл ич ающ ийс я ью уменьшения расхода лоты и сокращения вреии, минеральную кислоту дварительно нагретой до и соли карбоновой кисло