Способ получения алкилбензолов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(23) ПриоритетОпубликовано 150480. Бюллетень Ио 14Дата опубликования описания 180480 Р 11 2 С 07 С 3/52С 07 С 15/02 Государственный комитет СССР по делам нзобретеннй ноткрытнй(72) Авторы изобретения Институт нефте- и углехимического синтеза при Иркутском государственном университете им. А,А, Жданова(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛБЕНЗОЛОВ Изобретение относится к области синтеза ароматических углеводородов общей Формулой С Н Я,где К -н-С Н изо СЗНуфТакие соединения находят широкое применение в нефтехимических синтезах и,используются в качестве добавок к моторным топливам, маслам,Известен способ алкилбензолов взаимодействием бенэола с пропанолом в присутствии М,Ск при нагрева 3нии до 100-120 оС 1)Недостатками этого способа является образование большого количества побочных полиалкилбенэолов за счет реакций диспропорционирования, изомеризации, Невысокая селективность способа в отношении выхода изопропилбензола обьясняется интенсивно протекающим при данных температурах процессом деалкилирования,Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения алкилбензолов путем алкилирования бензола пропанолом в присутствии хлористого алюминия при 20-60 С 23Однако недостатком этого способа является образование прбдуктоврасщепления в виде талуола и этилбенэола, по видимому, связанное сизбыточным количеством МС 6которое в молекулярном отношении в двараза превышает количество пропанола, кроме того, процесс длится10 24-60 ч.Белью изобретения является увеличение выхода целевого продукта.Чоставленная цель достигаетсяописываемым способом получения алкилбенэолов путем алкилирования бенэола пропанолом при повышенной температуре с использованием в качестве катализатора комплекса, содержащего пропанол, хлористый алюми 20 ний в циклогексане или н-гексанепри их мольном соотношении 1:11,35; 3 65,, Отличительными признаками являются использование в качестве ката 25 лизатора комплекса, содержащегопропанол, хлористый алюминий вциклогексане или н-гексане примольном отнлаении пропанол:хлористьтй алюминий:циклогексан (или н-гек 30 сан) -1:1 - 1,35:3,65,727604 Данные ПМР-спектров комплекса Н-СзНОН-МС 1 - растворитель Молярное соотношение компонентов 1:1:3,15 в слабоеносительм.д. и илог ек санОН(СН )- Среднее иэ 10 измерени при исполомплексаритель прятых в ре65, соотв о. Процесс протекаетнии каталитического кСН ОН-МСС - растволярйом соотйошении вэреагентов 1:1-1,35:3веино,Пример 1,Вколбу при кмнатной тмешают 1,53 г (0,025 ци ст трехгорлуюемпературе помоля) пропано Способ осуществляют следующимобразом,Взаимодействие,бенэола с пропанолом в присутствии А 2 ССз, при молекулярном соотношении взятых реагентов равном, соответственно 5:1:1,35,при температуре 25-60 С проводят врастворителе, взятом при молекулярном отношении к пропанолу как3,65:1, При использовании в качестве растворителя циклогексана в соотношении продуктов преобладает н-пропилбенэол, Проведение реакции вгексане приводит к максимальному коколичеству в смеси-иэопропилбенэола,Способ проводят с предварительно приготовленным алкилирующим комплексом пропанола с МС 0 в растворителе при нагревании смеси укаэанных реагентов при перемешивании при температуре 400 С в течение 1 ч с последующим добавлением бенэола и перемешиванием реакционной смеси при температуре 25-60 С; продолжительность реакции 2-4 ч. После доведения температуры процесса до комнатной обработка реакционной смеси ивыделение целевого продукта проводятся известными приемами.каталитический комплекс пропилового спирта с АИСТ в обычных условиях неустойчив и быстро теряет активность, Поэтому общая формулакомплекса приведена на основанииданных анализа ЯМР, диалькометриии химического анализа содержанийИСОА, Иэ данных ЯМР (табл, 1) следует, что в образовании промежуточного комплекса принимает участие всяструктура молекулы спирта, Изменение химических сдвигов протонов в 5 спектре характеризуют перераспределение электронной плотности и обраэование донорно-акцепторной связив комплексе, Этот вывод подтверждается увеличением дипольного момента 20 при взаимодействии н-СН ОН с АССРпо сравнению с дипольным моментомкомпонентов, т,е. комплекс имеет формулу у+ д СН -СН СН ОН МСС - раство- Ритель ла, 3,33 г (0,025 моля) АГАСИ 7,79 г (0,092 моля) циклогексайа, что соответствует молярному соотн0 шению 11:3,65Реакционную смесь при перемешивании нагревают до 40 и выдерживают при этой температур 1 ч, Затем температуру поднимают до 50 С и прикапывают 9,765 г5 (0,125 моля) сухого бенэола. Реак727604 20 Формула, изобретения Составитель Л, БоброваРедактор Л, Емельянова Техред И.Асталош Корректор В Бутяга Заказ 1067/22 Тираж 495 Подписное ПНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5Филиал ППП фПатент, г, Ужгород, ул, Проектная, 4 ционную смесь выдерживают при этойтемпературе при перемешивании 2 ч,охлаждают, разлагают холодной водой,отделяют органическую часть и проводят анализ методом ГЖХ, Выход органического слоя 92 (от теоретичес-кого), Состав,: бензол 25, продукты расщепления в виде толуола и этилбензола 0,07; ди- и тривлкилбензолы(суммарно) 25. Выход основной фракции 42,92, Соотношение н-пропилбензола к изопропилбенэолу 79:21,Й р и м е р 2, В трехгорлую колбу при комнатной температуре помещают 1,53 г (0,025 моля) пропанола,3,83 г (0,0268 моля) Аесез, 7 79 г(0,092 моля) циклогексана, что соответствует молярному отношению 1:1,1513,65, Реакционную смесь при пере-мешивании нагревают до 40 С и выдерживают при этой температуре 1 ч, Затем температуру поднимают до 50 ОС иприкапывают 9,765 г (0,125 моля)сухого бензола, смесь выдерживаютпри этой температуре при перемешивании 2 ч, охлаждают, разлагают, выделяют органический слой, анализируют ГЖХ, Выход органического слоя93, Состав,: бензола 36,41, продукты расщепления толуол 0,04, полиалкилбензолы 24,8, основная фракция 38,78, соотношение н-пропилбензол к изопропилбензолу 70:30,П р и м е р 3, В трехгорлчюкольу при комнатной температуре помешают 4,53 г (0,025 моля)пропанола,4,5 г (0,034 моля) АС 2 з, 7,79 г(0,092 моля) циклогексана, что соответствует молярному отношениюР:1,35:3,65, Реакционную смесь приперемешивании нагревают до 40 С ивыдерживают при этой температуре.1 ч, поднимают температуру до 50 оСи прикапывают 9,765 г (0,125 моля) бенэола, Реакционную смесь выдерживают при этой температуре при перемешиваниич, охлаждают, разлагают холодной водой и проводят анализ методом ГЖХ, Выход органического 5слоя после высушивания над СаСС 85 от теоретического, состав,; бензол 37, продукты расщепления толуола и этилбензола 0,09, полиалкилбензолы 25,2, основной фракции 37, отношение н-пропилбензола к изопро О пилбенэолу 70:30.П р и м е р 4, Тот же процессс теми же количествами реагентов, что и описанный в примере 1, осуществляют в присутствии н-гексана в течение 2 ч при 50 С. Состав прооРдуктов реакции аналогичен опыту примера 1, соотношение н-пропилбензола и изопропилбензола 23:77. 1, Способ получения алкилбензолов путем алкилирования бензола пропанолом при повышенной температурев присутствии катализатора, содержащего хлористый алюминий, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с цельюувеличения выхода целевого продукта,в качестве катализатора используюткомплекс, содержащийпропанол,хлоЗО ристый алюминий в циклогексане илин-гексане при мольном отношении пропанол:хлористый алюминий:циклогексан или н-гексан = 1:1-1,35:3,65,Источники информации,35 принятые во внимание при экспертизе1, Ю, С 11 его, Воз, 227 Ь, 19 б 7ц.М,яоьег 1 э, 3-тжо. асс б,р. Аосегеоо, Эг йеройеб ЯосЬ о 1 геоггаво ещео 1 з о аК у 1 оболь мМЬ рг,ц) оагу сйсобоСз апд аЬзтютп споВог 1- с 1 е . ТеЬ.аЬес 1 гого 25, 1641 Я 69 (воротна)