Способ получения хлорированных производных фенилсилантрихлорида

Жо 78468 Класс 12 о, 26 пз СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ЗАВИСИМОМУ АВТОРСНОМУ СВИДЕ 7 ЯЛЬЮЩУ: -с г "01:т ъфтй.прд 1г.:г,.У Е 1 А. Я. Якубович и Г. В. Моцар в СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИРОВАННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ФЕНИЛСИЛАНТРИХЛОРИДАЗаявлено 12 апреля 1949 г, за395248 в Комитет по изобретениям и открытиям при Совете Министров СССРОсновное авторское свидетельство77730 от 31 января 1950 г. на имя тех же лиц Соединения алюминия (А 1 С 1 з) и сурьмы (5 ЬС 1 з, ЬЬС 1 в), а также металлическая сурьма, наряду с соединениями железа (РеС 1 ь геС 1 з или металлическое железо) являются одними из наиболее активных катализаторов для процесса хлорирования ароматических соединений.Хлорирование фенилсилантрихлорида по авт, св. Хв 77730 в присутствии известных, катализаторов протекает интенсивно с выделением тепла, что приводит к осмолению продуктов реакции при повышенных температурах,Описываемый способ лишен указанных недостатков и заключается в том, что для хлорирования фенилсилантрихлорида берутся соединения алюминия или сурьмы, в присутствии которых побочный процесс расщепления продуктов реакции не происходит, даже при повышенных теипературах, Это дает возможность получать полихлорпроизводные фенилсилантрихлорида с меньшим осмолением реакционной массы при повышенных температурах, вследствие чего продукты хлорирования получаются гораздо более светлыми.Количество катализатора берется 0,2/, от веса фенилсилантрихлорида,Хлорированием фенилсилантрихлорида при различных температурных условиях может быть получена вся гамма хлорпроизводных фенилсилантрихлорида от моно- до пентахлорфенилсилантрихлорида.П р и м е р 1, В смесь 15 г (0,07 моля) фенилсилантрихлорида и 0,03 г сублимированного хлористого алюминия пропускают ток сухого хлора со скоростью 40 мл/мин, В течение 15 минут дают температуре реакционной смеси повышаться за счет теплоты реакции до 50 - 55 С, затем ее поддерживают на этом уровне, продолжая хлорирование в течение 1 час 45 мин. Продукт реакции продувают сухим воздухом для удаления из него адсорбированных газов - хлора и хлористого водорода, контролируя полноту удаления этих газов по индика78468 0,5 г16,7 г 3,3 г П редм ет изобретения 1. Способ получения хлорированных производных фенилсилантрихлорида по авт. св.77730; отл ич а ющи й ся тем, что на фенилсилантрихлорид действуют хлором при температуре 50 - 80 в присутствии в качестве катализаторов соединений алюминия.2. Видоизменение способа по п. 1, о т л и ч а ю щ е е с я тем, что на силантрихлорид действуют хлором при температуре 60 - 120 С вприс;тствии в качестве катализатора соединений сурьмы,Техред А. М. Токер Корректор Е. Ф. Шварц Редактор С. И. Зотов формат бум. 70 Х 1081/1 е Тираж 220 ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, М, Черкасский пер., д. 2/6Объем 0,18 пзд.Цена 4 коп,Поди, к п еч. 14 Л.61 гЗак. 6155 Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14торных бумажкам (до достРженпя слаоой реакции на кОнГО) . П 1 зивесреак 11 иОР 1 ной .ассы после проДувки составляет 6,6 г (против3 г теэ 1 зетически неооходимых при хл 011 ированРи до трихлорфенР 1 л .Б:1 антрР 1 хлорида). П 1 ри этом пропущено хлора 18,3 г (0,257 моля), и: коори,в реакцию вступило - 16,3 г (проскок хлора - 2,0 г). Количествохлористого водорода, выделившееся в результате хлорирования - 6,9 г.Перегонка продукта хлорирования в вакууме дает:1 фракция (темп. кипения 90 - 110/7 мл 1) 5,0 г1 фракция (темп. кипения 110 - 125/7 мл 1) 12,1 гВ колбе остается 3,0 г темной смолы,СуммарнДй вьлот хлорсренилсилантрихлоридов составляет 5 %от теории.Пр и м е р 2, В смесь 15 г (0,07 моля) фенилсилантрихлорнда и0,03 г трихлористой сурьмы пропускают ток сухого хлора со скоростью 40 мл/Р 1 ия. В течение 25 л 1 ия дают температуре реакционноймассы повышаться за счет теплоты реакции до 75" С, продолжая хлорирование при этой температуре еще в течение 1 ч. 35 лтин.Привес реакционной массы после продувки 7,8 г (против 7,3 г теоретически необходимых при хлорировании до трихлорфенилсилантрихлорида. При этом пропущено хлора 17 г (0,24 моля), из которых в реакцию вступило 15,4 г (проскок хлора 1,6 г), Количество хлористоговодорода, выделившееся в результате хлорирования - 7,9 г,Перегонка п 1 зо.унта хлоризова 11 я в вак 1 е дает:1 фракця (темп. кипения 90 - 110 С/7 мл)11 фракция (темп, кипения 110 - 125 С/7 л 1 м)111 фракция (темп. кипения 125 - 135 С/7 1,11)В колбе остается 1,2 г темной смолы.Суммарный выход хлорфенилсилантрихлорида составляет 90% оттеории.