Способ получения ненысыщенных полиэфирных смол

пй".иф 1 ак я О П И "6А-"Н" Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 300677(21) 2501566/23-05с присоединением заявки йо(51)М, Кл. С 08 С 63/52 Государственный комитет СССР но делам изобретений и открытийОпубликовано 151279. Бюллетень М 46 Дата опубликования описания 15.12 79(72) Авторы В.Б,фальковский, О.Я.Велицкая, И.М.Кочнов, изобретения е.м.калмыкова О Д.трифонова и м.А.Яцковская Московский ордена Трудового Красного Знамени институт тонкой химической технологии им. М.В.Ломоносова(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕЙНИХ ПОЛИЭФИРНЬИ СМОЛИзобретение относится к способуполучения модифицированных ненасыщенных полиэфирных смол, которыемогут найти применение в промышленности в качестве связующих для стеклопластиков.Известен способ получения ненасыщенных полиэфирных смол путем поликонденсации малеинового и фталевогоангидридов с этиленгликолем в присутствии 5-трет-бутилизофталевой кислоты (1, что позволяет повышатьсовместимость ненасыщенных смол состиролом.Недостаткомизвестного способаявляется снижение жесткости молекул,уменьшение твердости, прочности насжатие и изгиб отвержденных полиэфирных смол,Ближайшим к изобретению по технической сущности является известный способ получения ненасыщенных полиэфирных смол путем поликонденсации малеинового и фталевого ангидридов с этиленгликолем 2.Недостатками известного способа являются ограниченная совместимость полученных смол со стиролом и невы- сокие прочностные свойства (прочность на сжатие и изгиб) отвержденных стиролом полиэфирных смол.Целью изобретения является повышение совместимости"этйх"смолсо сти-. ролом, улучшение прочностина сжатие и изгиб.Достигается это тем, что в способе получения ненасыщенных полиэфирных смол путем поликонденсации малеинового и фталевого ангидридов с этиленгликолем поликонденсацию проводят в присутствйи бензойной кислоты, взятой в количестве 0,08- 0,67 моль на 1 моль смеси малеинового и Фталевого ангидридов, причем мольное соотношение ангидридов составляет 1:1 - 0,25 соответственно.П р и м е р 1. В круглодонную термостойкую четырехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную механической мешалкой, термометром, прямым холодильником для отвода- реакционной воды, Штуцером для ввода инертного газа и термостатированную в бане со сплавом Вуда в токе сухого азота, при интенсивном перемешивании помещают 155 г (2,5 моль) этиленгликоля, 156,8 г (1,6 моль) малеинового ангидрида, 118,5 г (0,8 моль) фталевого ангидрида,звестная олимерна омпозици 79 1 307 1,22-1,28 1,09 10 165 60-180 при 20 90 1293 1423 00 1180 1100 800-950 700" 100 5 - 1 10,0 2,б -28 1-2 36000 . 3200 0000-300 5-20 42 1 5 5 7035424,4 г (0,2 моля) бензойной кислоты"кобальта и марганца. Затем температуру повышают до 180 С в течение 1 чи далее до 220 ОС со скоростью 10 за2 чПолученные полиэфиры с кислотным числом 28-40 мг КОН/г охлаждают"стиоолга на 100 вес.ч. полиэфира).Отверждение при нагревании после добавления инициатора (гипериза) осуществляют при ступенчатом подъеме: -температуры от 60 до 120 С в течениеб ч,. гП р и м е р 2, В колбу для синте 15"и по 0,66 г тетрагидратов ацетатовкобальта и марганца. Сйнтеэ Ненасыщенной пблиэфирной смолы и ее отверж" дение стиролбм бсуществляют в условиях, изложенных в примере 1.П ри м е р 3. В колбудля син-" теза; аналогичную описанной в "щивй-ре 1, помещают 124 г (2 моля) эти-лейгликоля, 98 г (1 моль) малеинового ангидрида, 74 г (0,5 моль) Фта-левого ангидрида, 122 г (1 моль) бен зойной"кислотыи по 0,42 г тетрагид- ратов ацетатов кобальта и марганца. Плотньсть полиэфир" " " ной смолы, г/см1, Время гелеобразо= вания при 60 С, мин 45 Разрушайщее напря жение, кгс/см 2; ири сжатйи- -1500Упри изгибе1120 фф "Ударная вязкость,кгссм/смТвердость по Бринеллю, кг/мм . 28-3 Модуль" упругости при изгибе; кгс/см 2Теплостойкость - по Вик"а, "фС" "171 Предельная совмести-мост ь со сти ролом 50 3 4Синтез ненасыщенной полиэфирной смолы и ее отверждение стиролом осуществляют в условиях, Изложенных в примере 1.П р и м е р 4. В колбу для синтеза; аналогйчйую описанной в примере 1, помещают 186 г (3 моль) этиленгликоля, 196 г (2 моль) малеинового ангидрида, 74 г (0,5 моль) Фта" "левого ангидрида, 122 г (1 моль) бензойной кислоты и по 0,58 г тетрагид.ратов ацетатов кобальта и марганца. Сййтез йенасыщеиной полиэфирной смолы и ее отверждение осуществляют в условиях, изложенных в примере 1.Все синтезированные полиэфиры представляют собой высоковязкие прозрачные смолы светло-коричневого иликоричневого цвета плотностью 1,33-1,43 г/см , растворимые в ацеЭтоне "спи 5 то"-бензольной смеси (1:1), этИлацетате","хлороформе, стироле.,Все сийтезированные полиэфиры в пределах исследованных соотношений 25-100 вес."ч-. стирола на 100 вес,ч. полиэфира (т,е. в йределах 80-50- ных концентРаций растворов полиэфиров в стироле) имеют полную совместймость со стйролом. Вязкость полу-, чейных стирольных растворов полиэфировнаходится в пределах 2000-95 сП. Некбтбрые характеристики отверждеиных 80-ных (пример 1), 66,7-ных (пример 2) и 50-ных (примеры 3 и 4) стирольных растворов полиэфиров приведены в таблице..- -и 703543 формула изобретения Сортавитель А.ГоршковРедактор Е.Хорина .Техред Л.Алферова Корректор,Г.НазароваЗаказ 7757/27 Тираж. 585 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и бткрытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5 ша та юювв ещ е т жмм е та ааФилиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Как видно из приведенного, приме- нение полиэтиленгликольмалеинатфталатных смол с концевыми бензоатными группами позволяе 1 значительно улуч- шить совместимость ненасыщенныхсмол" со стиролом; а также улучшить прбч- " 5 ностные свойства отвержденных композиций ненасыщенная. полиэфирная смола - стирол, При этом частичная заме-" на малеинового ангидрида бензойной кислотой, а также повышение содержания стирола в отвержденных полйэфирных смолах способствуют снижению стоимости полуЧаемых матерйалов и изделий на их основе. Способ получения ненасыщенных полиэфирных смол путем поликондейсации - малеинового и фталевого ангидрйдов с этиленгликолйм, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повышения совместимости этих смол со стиролом, улуфЗИейИЪ "Фочйостййасжатйеи изгиб, поликонденсацию проводятв присутствии бензойной кислоты,взятой в количестве 0,08-0,67 мольна 1 моль смеси малеинового и фталевого айгидридов, причеммольное соотношение ангидридов составляет1:1-0,25 соответственно.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент США 9 2742445,кл. 260-861, опублик. 1956.2, Ли П.З , Луковенко Т.М Михайлова З.В., Седова Л.Н Левицкая О,М. Слоистые пластики на основестекловолокна. Сообщение 2. Ненасыщенные полиэфиры и стеклопластикина ихоснове. - Пластические массы, 1959, 9 2, с. 19-24 (прототип)