Способ получения сетчатых полимеров

(72) Авторы изобретения Ордена Ленина институт Элементоорганических соединенййАН СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕТЧАТЫХ ПОЛИМЕРОВ Н,С= , -о-НО-О ООгС ,г15версийно н) .оннельзя.и мета Изобретение относится к способу получения сетчатых полимеров на основе ненасыщенных бисамидов кардовых диаминов. Такие сетчатые полимеры представляют собой трехмерный полимер, полученный термической полимеризацией5 соответствующих ненасыщенных бисамидов кардовых диаминов в ароматических кардовых К =Е, СН,ЗФОднако- вследствие того, что ряд таких ненасыщенных акрил- и метакриламидов кардовых диаминов (например, на основе анилинфлуорена или анилинантрона) плавятся при полиамидах, с заключенным в нем линейнымароматическим кардбвым полиамидом. Известен способ получения сетчатых полимеров путем полимеризации ненасыщенных акрил. и метакриламидов кардовых диаминов формулы 11: Н- СО-СК, Щ2высоких температурах, лежащих вблизиппе температуры начала разложения ихмеров на их основе, провести такую поли.ацию в блоке до глубоких степеней кон.притемпературах, лежащих значительиже температуры начала разложения их,Это сужает крут ненасыщенных акрилкриламидов кардовых диаминов, из которых можно получать изделия, и не дает возможности использовать ненасыщенные акрили метакриламиды на основе анилинфлуорена и анилинантрона, приводящие к наиболее тепло- стойким полимерам, Недостатком образующихся сетчатых полимеров являются их.недостаточ703544 и =до-гоп при 200 соотнош или метак полиамид . Предла полимеро чения коь в кач ночных м Смесинов ами дов готов да 10-100 дового ди онолитных изделий. 3но высокие физико-механические свойства,Целью изобретения является получение сет. чатых полимеров с повышенными физико-механическими свойствами.Цель осуществляется тем, что полимеризацию проводят в массе ароматического кардового полиамида общей формулы: В: -т, СНг,-фСН+, .О 250 С в течение 5 - 10 ч при весовом ии (вес, ч) ненасыщенный акрилриламид: ароматический кардовый 10-100:100,гаемый способ получения сетчатых в может быть использован для полупозлций, которые могут применятьтве теплостойких монолитных и плетерцалов, йокрытий, компаундов. для получения сетчатых полимеров ненасыщенных бисамидов кардовых и ароматических кардовых полиамият из расчета на 100 вес. ч. полиамивес, ч. ненасыщенного бисамида карамина,Для получения сетчатых полимеров могут быть использованы ненасыщенные бисамиды кардовых диаминов, которые не полимерйзуются в чистом виде вследствие их кристаллической структуры, приводящей к высокой температу. ре плавления, лежащей выше температуры раз- .40 ложения. Хорошее совмещение таких ненасыщенных бисамидов кардовых диаминов с аро. матическими полимерами обеспечивает их растворение в последних и аморфиэацию, что -позволяет проводить полимериэацйю при значи- тельно более низких температурах (170 - 200 С)о 45) чем температура разложения.1. Приготовление пленок.Готовят раствор ненасыщенного бисамида50 кардового диамина и ароматического полимера с инициатором, катализатором или без них в общем растворителе (например ДМФА) с последующим формованием пленки путем испарения растворителя с гладкой горизонтальной подлож.55 кой, Сформованную пленку подвергают термической обработке в интервале температур200-350 С,2. Получение м 4Готовят однородную смесь ненасыщенногобисамида кардового диамина и ароматическогполимера с последующим горячим прессованием в интервале температур, лежащих междутемпературой размягчения смеси (200 - 300 С)и температурой начала ее разложения (400 -600 С).Полученные сетчатые полимеры характери.зуются повышенной теплостойкостью и прочностью, сохраняют целостность, не размягчаясьи не разрушаясь вплоть до температуры началатермического разложения,Изменяя соотношение между ароматическимполимером и ненасыщенным бисамидом кардо.вых диаминов, используя различные ароматические полимеры, смеси их, а также различнь 1 ененасыщенные бисамиды кардовых диаминов,можно получать сетчатые полимеры с различными физикомеханическими и термическимисвойствами.П р и м е р 1. В колбу загружают 0,56 г(100 весл,) полиамида анилинфлуорена и терефталевой кислоты, 0,056 г (10 вес.ч.) бисакриламида анилинфлуорена и 8 мл ДМФА.После образования гомогенного раствора поливом на стеклянную пластинку с последующимиспарением растворителя в течение 8 - 10 ч приотемпературе 60 - 70 С формуют пленку, кото.орую затем сушат при температуре 80 - 90 Си остаточном давлении 3 мм рт, ст. При по.одогреве такой пленки при 250 С в течение5 ч она становится нерастворимой в органических растворителях и не размягчается до температуры начала термического разложения,П р и м е р 2. В условиях, описанных впримере 1, получают пленку из 0,56 г (100 вес,ч.)полиамида анилинфлуорена и терефталевой кислоты и 0,168 г (30 вес.ч.) бисакриламидаанилинфлуорена и 8 мл ДМФА, При подогреветакой пленки в течение 5 ч при температурео250 С на воздухе пленка становится нераство.римой в органических растворителях и не раз.мягчается до температуры начала термического разложения.П р и м е р 3. В условиях, описанных впримере 1, получают пленку из 0,56 г (100 вес.ч,)йолиамида анилинфлуорена и терефталевойкислоты и 0,28 г (5,0 вес.ч.) бисакриламида фанилинфлуорена и 8 мл ДМФА. При подогреветакой пленки при температуре 250 С в тече.ние 5 ч она теряет растворимость в органических растворителях и не размягчается до тем. пературы начала термического разложения,П р и м е р 4, В условиях, описанных впримере 1, получают пленку из 0,56 г (100 вес.ч.).полиамида на основе анилинфлуорена и терефталевой кислоты, 0,56 г (100 вес.ч.) бисак.703544 ь5 ч пленка теряет растворимость в органичес.их растворителях и не размягчается вплотьо температуры начала термического разложеия.5 Формула изобретения Н 2 С= СК - СО-ЗНВ;3 Н- СО- СК 1= СН 2,О 30 тЛ, СНлиМ ние 5 - 10 ч при весовом ненасыщенный акрил- илиический кардовый полиийс ем, что, с ских свой елью зико-механ улучшенимеризацию тв, полискогоо в м се ароматич й формулы формации,мание при зкспертизе кардового полиамид общ ЪН-СО-З, -СО2 1, Авторское свке ИО 2385447, кл, С.тотип),идетельство СССР по заяв 08 6 69/00, 1976 (про Й=ЭО Составитель А. Переверзеваедактор Е. Минаева Техред Л.Алферова Корректор Стец аж 585 Подписноенного. комитета СССРний и открытий.Раушская наб., д, 4/5 аз 7757/27 Ти ЦНИИПИ Государств по делам изобр 113035, Москва, Ж - 35ал ППП ".Патент", г. Ужговод, ул. Проектная,прогреве такой пленки при температурео250 С в.течение 5 ч она теряет растворимость в органических растворителях и не размягчает. ся до температуры начала термического разло. жения.П р и м е р 5, В условиях, описанных в примере 1; получают пленку из 0,56 г (100 вес.ч)полиамида на основе анилинфлуорена и терефталевой кислоты, 0,28 г (50 вес.ч,) бисакриламида анилинфталеина и 8 мл ДМФА, При прогРеве такой пленки при 200 С в течение Способ получения сетчатых полимеров путем полимеризации ненасыщенных акрин- и метакриламидов кардовых диаминов формулы: при 200-250 С в течесоотношении веся.)метакриламид:аромат25 амид 10 - 100:100,Источники инпринятые во вни