Способ получения сложного эфира монокарбоновой кислоты

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик 1 и 702000(23) Приоритет ао делам иэобретвиий и открытий(72) Авторы изобретения В, П, Соколов, И, И. Байдин, Ю, П, Буравчук, А, С, Дроздови В, А, Коган Волгодонской филиал Всесоюзного научно-исследовательского и проектного института поверхностно-активных веществ(54) .СПОСОБ ПОЛУЧЕ НИЯ СЛОЖНОГО ЭФИРА МОНОКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ чистоты 13. Изобретение относится к областиорганического синтеза, конкретно к способу получения сложных эфиров монокарбоновых кислот, имеющих широкое применение в качестве растворителей, пла 5стификаторов и других классов органических соединений,Известен способ получения эфировкарбоновых кислот типа гликолей взаимодействием при повышенной температу 1 Оре олефина, карбоновой кислоты, киолорода,эффективного количества галоида, например брома или хлора, и эффективного количества катиона металла переменной валентности, например ге, 5 Ь, МИили Со.Однако данный способ на позволяетполучать эфиры моноспиртов и, кроме1того, применение кислорода при повышенной температуре (при температуре кипения реакционной смеси) способствует окислению исходного сырья, чтоведет к снижению выхода эфиров и их Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам является способ получения сложного эфира монокарбоновой кислоты, например бутилового эфира миристиновой кислоты, путем взаимодействия миристата натрия с бутанолом в присутствииброма при мольном отношении соль;бром = =1;1, Выход целевого продукта 97,9% 21,Недостатком известного способа является использование стехиометрического количества брома, а также натриевых солей кислот, предварительное получение которых усложняет процесс,Цель изобретения заключается в упрощении и удешевлении процесса,Поставленная цель постигается способом получения сложных эфиров монокарбоновых кислот общей формулы КСООК, гпе В - С 7 Н 1- С 1 вН 1 Р - СН. - С Н путем взаимодей 8 гт фствия соответствующих кислоты и спирта з присутствии катализатора - хлорида металла переменной валентности илихлорида металла первой или второйгруппы периодической системы в количестве 3-4% от веса кислоты и бромапри мольном отношении кислота:бром ==1:0,08-0,13 при температуре 6076 С.Выход целевого продукта составляет96-99 4,Отличительным признаком процессаявляется взаимодействие спирта с соответствующей кислотой в присутствиикатализатора - хлорида металла переменной валентности или хлорида металлапервой или второй группы периодической системы в количестве 3-4% отвеса кислоты и брома, при мольномотношении кислота;бром = 1;0,08-0,13,йпри температуре 60-76 С, что позволяет упростить и удешевить процесс,Так, при использовании 13,8 г каприната натрия и 17,6 г брома (мольное отношение 1;1) в известном способе общие затраты составляют0,037 руб. 20 В предлагаемом же способе прииспользовании 3,0 г каприновой кислоты,0,3 г брома (мольное отношение кислота:бром = 1:0,08-0,13) и 39 мольфлорида металла на 1 .моль исходного.сырья общие затраты составляют0,00782 руб (из них 0,00002 рубна бром и 0,0078 руб на катализатор),П р и м е р 1, В плоскодонную колбу, снабженпую обратным холодильником, мешалкой и обогревом, вводят 3 г каприловой кислоты и 10 г пропилового спирта, нагревают до 60 С и добавляют 0,3 г брома и 0,1 г СцС 6, Реакцию проводят при постоянной температуре в течение 10 мин, затем раствор охлаждают и через обратный холодильник вводят сер 45 ный эфир для извлечения образующе гося пропилового эфира каприловой киолоты. Реакционную смесь обрабатывают 5%-ным раствором сульфита натрия для связывания свободного бро- зО ма и переносят в делительную воронку, Нижний водный слой сливают, а оставшийся эфирный слой отмывают от СоС 1 1 н. серной кислотой, промывакт дистиллированной водой, серный эфир и остатки пропипового спирта отгоняют, Выход 3,82 г (98,72% ); к,ч. 4,96 мг КОН/г;1735 - 1750 смфС=О)1741 см ОО сП р и м е р 2, 3 г каприповой кислоты и 1 2,3 г октипового спиртаОнагревают до 68 С и вводят 0,3 г брома и 0,1 г СЫСК, Реакцию проводят при постоянной температуре в течение 10 мин, После охлаждения до 18-20 С добавляют серный эфир и поступают далее, как в примере 1,Выход эфира 5,3 г (99,57%);к,ч, 7,67 мг КОН/г Э(с О) 1741 смП р и м е р 3, 3 г каприловой кислоты и 12 г метилового спирта нагревают до температуры кипения спирта и вводят 0,13 г брома и 0,1 г МИС 1. Реакцию проводят в течение 5 мип, затем раствор охлаждают и выделяют метиповый эфир каприловой киспона, как в примере 1, Выход 3,172 г (97,62%); к,ч, 7,67 мг КОН/г," 1):О) 1743 см-П р и м е р 4, 3 г миристиновой кислоты диспергируют в 9 г бутилового спйрта, нагревают до 72 С ио вводят 0,1 г СоСВ и 0,21 г брома, Реакцию проводят в течение 8 мин, Эфир извлекают, как в примере 1, Выход 3,64(99,56;4); к,ч, 1,27 мг КОН/г;М,(с-с) 1740 смП р и м е р 5, 3 г пальмитиповой кислоты диспергируют в 8,4 г этилового спирта, нагревают до 70 С, вводят 0,1 г СоС и 0.,31 г брома и проводят реакцию в течение 10 мин., Полученный эфир выделяют, как в примере 1 Выход 3,19 г (95 7 о% 1; к.ч, 9,2 мг КОН/г; М , 1738 смФормула изсбретенияСпособ получения сложного эфира монокарбоновой кислоты общей формулы ВСООБ, где й - С,Н, - СН/ "ч, 1ф Я - СН - С Н, с использованием соответствующего спирта, в присутствии брома, о т и и ч а ю щ и йс я тем, что, с целио удешевления и упрощения процесса, спирт подвергают взаимодействию с соответствующей кислотой в присутствии катализатора - хлорида металла переменной валентности ипи хпорипа металла первой и второй группы периодической системы в количестве 3-4% от веса кислоты и брома, при мольном отноше702000 Составитель Е, УткинаРедактор Т, Шарганава Техред 3. Фанта Корректор Г, Лукач Заказ 7533/25 Тираж 513 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/561, Патент франции Ь 2018934,кл. С 07 С 67/00, опублик, 1970.2, Авторское свидетельство СССР