1, 2, 3, 4-тетрахлор-7, 7-диметокси-5(трихлорацетокси) метилбицикло(2, 2, 1)гептен-2 в качестве антипирена к полиэтилену высокой плотности

702001 Сокзз СоветскииСоциалистическихРеслублик зееударетееиинй ианитет СССР до делан изобретений) УДК 54 1 (088.8) и етернти 72) Авторы изобретения Г. Кязимова, Р, С, Бабаев, А, А. Байрамов, Аи Э, С, Мамедова ов умгаитский филиал Института нефтехимическ им, Ю, Г, Мамедалиева АН Азербайджанск) Заявите оцессовР 4) 1,2,3,4-ТЕТРАХЛОР,7-ДИМЕТОКСР 5- - (ТРИХЛОРАЦЕ ТОКС И) -МЕ ТИЛ БИЦИКЛО (212,1)ГЕПТЕНВ КАЧЕСТВЕ АНТИПИР К ПОЛИЭТИЛЕНУ ВЫСОКОЙ ПЛОТНОСТИ количество полигалогенированногоединения.Известным в промышленноститипиреном для полиэтилена являесмесь хлорпарафина ХПи трокиси сурьмы при соотношении 2:соответственно 21, Для получесамозатухающих композиций необдимо добавлять 25-30% указаннси тсяех 1ния .хоой сме,осос нных ес,% О Однако при введении вышеуказ обавок в количестве от 5 до 15 чество полиэтилена значительножается,полиЦелью изобретения является новое соединение 1,2,3,4-тетрахлор,7- диметокси-(трихлорацетокси)-метил цикло(2, 2,1 )гептен, при использовании которого в качестве антипирена к полиэтилену высокой плотности в количестве 10-15 вес.% в смеси с сурьмой (10 вес,% почти не наблюдается изменений физико-механических и диэлектрических свойств полиэтилена. ная бим кса 2,1)- 5-35 %20 пир еналученсокое Изобретение относится к новому химическому веществу - тетрахлордиалкоксибициклическому ненасьпценному эфиру хлоруксусной кислоты обшей форкоторый является антипиреном к этилену высокой плотности,Известна огнестойкая полиме композиции, содержащая в качес типирена аддукт 1,2,3,4,7,7-ге хлор-феноксиметилбицикло(2, гептен, взятый в количестве от общего веса композиции 11Недостатком известного анти является то, что композиции, п ные на его основе, содержат вь УУЗазор междувалками, ммСкорость ведущего вала, об/мин 0,5-0,6 30 3Соединение 1 получают на основеизвестной реакции диеновой конденсации 13 диметокситетрахлорциклопентадиена с аллиловым эфиром трихлоруксусной кислоты,П р и м е р 1. 1,2,3,4-Тетрахлор,7-диметоксибицикло (2,2, 1 ) гептен-метиловый-эфир трнхлоруксусной кислоты.Зквнмолярную смесь 6,8 г диметокситетрахлорциклопентадиена и 5 галлилового эфира фихлоруксусной кислоты и 0,01 г гидрохинона нагреваютв запаянной ампуле при температурео140 С в течение 10 ч. После вакуумной разгонки получают 6,88 г аддукта - 1,2,3,4 тетрахлор,7-диметоксибицикло(2,2,1 )гептенметилового 5-эфнра трихлоруксусной киолоты, выход 5842%, со следующимифизико-химическими характеристиками:т, кип, 176,6-176,8 /1 мм И1,5349; д1,5840; Мйнайд,91,94; Мйвыч, 92,40,Найдено, %ф С 31,05; СВ 52,67;Н 2,12,Вычислено, %; С 30,80; С 6 53,15;Н 2,35,Данные ИК- и ЯМР-спектров подтверждают получение соединений указанной структуры,П р и м е р 2, Самозатухающую,композицию готовят на лабораторныхвальцах:Температуравалков, С 150-16025 зо 35 40 41,2,3,4-Тетрахлор,7-диметокси-(трихлорапетокси)- метилбнцикло(2,2,1)гентен10-15,В табл, 1 и 2 приведены данные, .полученные при введении в полнетиленхлорпарафина ХПи ЯЬОИз данных табл. 2 следует, чт с введением в полиэтилен от 5 до 15 вес.%,хлорпарафина ХПи 5 ЬО значительно изменяются прочностные и диэлектрические характеристики полиэтилена, Например, прочность при растяжении уменьшается от 300 до215 кг/см, тангенс угла диэлектрикческих потерь увеличивается почти в10 раз,В табл, 3 и 4 показано влияниеконцентрации предложенных соединенийс 5 Ъ О, на горючесть и физико-механические и диэлектрические свойстваполиэтилена,В табл. 3 представлены составыкомпозиций и данные по их самозатухаемости, Как видно из табл. 3, образцы полиэтилена без антипиренова также без заявленного соединения,но с 8 ЬО, либо без ВЬ Оно с заявленным продуктом почти одинаково горят, Только лишь при сочетании хлорорганического соединенияс 5 Ь О получаются положительныерезультаты, Оптимальными соотношениями можно считать 10 вес.% ВЬ О,10-15 вес.% хлорсодержащего соедй-пения и 75-80.вес,% полиэтилена.Указанные композиции загорались через2,5 мин после внесения в пламя игасли моментально после вынесенияиз пламени (табл, 3),Диаметр валков, мм 170 Длина валков, мм 280, Компоненты смесей вводят в следующем порядке: полиэтилен, через 2 мин после его плавления 5 Ъ О , на 10-й минуте - хлорированный продукт, затем смесь перемешивают в течение 5 мин.Самозатухающая композиция содержит, вес.%:Полиэтилен Трехокись сурьмы 1045 5 О 55 В табл, 4 приведены физико-механические и диэлектрические свойства вышеуказанных композиций, Как следует из табл, 4, введение в полиэтилен 10-15 вес.% хлорсодержащего соединения и 10 вес.% 5 Ь, О почти не ухудшаетфизико-механические и диэлектрические свойства полиэтнлена, Например, прочность прн растяженик образцов изменяется от 300 до 250 кг/см, в то время как у образцов с промышленными антипиренами (табл, 2) она уменьшается до 210 кг/см,х-2 2,8 150 134 2,6Ф Т 8 3 74,8 ораетсяе 2 мин 20 с, эату хает при вынесении нэ пламени Загорается через 2 мин 10 с, гаснет после вынесения из пламеТаблипа 1 олиэтнлен среднего давл,97 . 1 Предел оста и тяжении,кг/см 30 0 3 263 2 240 Относитеудлиненирастя жени 00 500 18 8 0 80 Показатель текучестирасплава, г/ /10 минпрочн ри рас 2 1,35 1,85 55-57 с 55-60 с 1 мин 40 ИСамоза тухаетчерез 1020 с, нотечет Затухает моментальнопосле вынесния из плам, . ,. ама" ,; ;Файюм:,"е 7 ыййМИФмй4 аВЖЩ,ф.;ъ.: . . :- -: 10 702001 Продолжение табл. 4 Полимерная композиция Показатели 6 7 Тангенс угла диэлектрических потерь при частоте 10 Гц, 10+ 43,7 62,1 17,0 20,1 20,7 20,5 16,1 2,4 Диэлектрическая проницаемость 23 26 24 2,2 2,1 2,4 сн осохшее к полиэтилену ач нти пир ости, ники вним ма е эксперти Японии2, 1948еская п 1969,д Хил в орга 1968,48-9 4 ромышл 1,с ьгетаг ническо с, 700 ни ость35-40.Методы мости уэлектриче Токареваа Корректор М, Биг Составительедактор В, МинасбековаТехред 3. ф 7533/25 Тираж 513ЦНИИПИ Государственного комитета Спо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП фПатентф, г, Ужгород, ул, Проектная,За ПодписноССР Из таблиц видно, что введение в полиэтилен высокой плотности полихлорбициклического эфира хлоруксусной кислоты придает самозатухаемость полимеру, Огнестойкость определялась по методу фогневой трубыф по ГОСТ17088-71 ф Согласно ГОСТ 17088-71 композиция считается огнестойкой, если не.загорается в течение 2,5 мин привнесении в пламя и гаснет не позже чемчерез 30 с при вынесении из пламени,В частности, при добавлении к полимеру аддукта 1,2,3,4-тетрахлор,7-диметоксибицикло(2,2,1 )гептен-метнлового-эфнра трихлоруксуснойкислоты в количестве 10 вес% отобщего веса полимера время до началагорения составляет 2,5 мин, при вынесении из пламени наблюдается моментальное самозатухание, Наряду с обеспечением самозатухае лучшаются прочностные и-ди ские свойства композиций,Формула изобретения 1,2,3,4-Тетрахлор,7-диметокси-(трихлорацетокси)-метилбицикло ( 2, 2,1 гептен25СВ к естве а ысокой плоти Исто принятые во 1. Патент С 08 К 1/3 2. фХимич за рубежом 3. Вейган эксперимента М"Химия",