Способ получения п-ацетофенонакрилата или п ацетофенонметакрилата

Своз Советски кСоциалистическихРеспублик ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ и 701998(51)М. Кл. С 07 С 67/14 С 07 С 9/54 с присоединением заявки йв 2630190/23 04 Ркудерствепвй кемнтет СССР ав лелеет нзабретеннй н етнрытнй(72) Авторы изобретения Т. К. Хвнмвмедов и О, Б, Абдыев умгаитский филиал Ордена Трудового Красного Знамениинститута нефтехимических процессов АН Азербайджанской ССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ П-АЦЕТОФЕНОНАКРИЛАТА ИЛИ П -АЦЕТОФЕНОНМЕТАКРИЛАТА Изобретение относится к органической химии, а именно к усовершенствованному способу получения соединений, которые могут найти применение для синтеза полимерных материалов.Известен способ получения и-вцетофе5 нонвкрилвта или и-вцетофенонметакрилата взаимодействием хлорангидридв акриловой или метакриловой кислоты с и-оксиацетофеноном 13,Выход и-ацетофенонакрилата или и-аце тоО фенонметвкрилата по такому способу со стввляет соответственно 5-10 и 15% (похлорвнгидриду) .Целью изобретения явдяетса увеличе 5 ние выхода целевого продукта.Цель достигается способом получения и-ацетофенонвкрилвтв или и-вцетофенонметакрилвтв путем взаимодействия хлорвнгидридв акриловой или метакриловой кислоты с гидроксилсодержвщим производным бензола при 60. ЭО"С в среде ароматического углеводорода в присутствии соединения щелочноземельного металла, отди 2чительной особенностью которого является использование в качестве гидроксилсодержащего производного бензолв и оксивцетофенонв, а в качестве соединения ще"лочноземельного ме.твллв - окиси магния.Процесс, как правило, проводят примольном соотношении между окисью магния и хлорвнгидридом вкриловой кислоты,равном Оф 25-3,2;1 фО,Выход пелевого продукта 58 87,5%(в расчете нв хлорвнгидрид вкриловой кислоты ).П р и м е р 1. В четырехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником(с хлорквльцевой трубкой), термометром,квпельной воронкой и мешалкой, помещают 34 г (0,2 моль) п-оксиацетофенона,10,0 г (0,2 моль) окиси магния, 150 млбензола (мврки ЧЙА) и 0,03 мл дистиллированной воды, Смесь при перемешиввниинагревают до 80 С затем при 68-69 С,не прекращая перемешиввние, прикалываютв течение 1 ч 6,8 г (0,075 моль) хлорангидрида акриловой кислоты. После при3 701бйвдетти 1 в"РГО "попал 11 пГпл 11 реак 1 щощ 1"дусмесь выдержива 1 от 4 ч при этой 111 е тел 1 пера гуре,Цалее смесь охлаждают, фильт-.руют и Остаток промывают на фильтре бенэолом. ,Фильтрат трижды промыван 1 т 2%-.ным водныл 1 раствором едкого натрар Зафцтем раствор промывают водой до нейт-.ральной реакции. После этого отделшотбензольный слой в делительной воронке,сушат его над свежепрокаленным сульфатом натрия (1-2 ч), фильтруют и фнльт-:рат выпаривают. По мере выпаривания вы.падают белые кристаллы п-апетофенонакрилата. Выделенные кристаллы кристаллизуют из абсолютного бензола и сушат 15в вакууме, Выход 87,5% (по хлорангидориду) т.пл. 70-73. С, Химическая структура полученного п-ацетоф.нонакри 11 атаподтвер 1 кдена методами ПМР, ИК- и УФ;слектросколии.Найдено, %: С 69,48; Н 5,3.0;О 25,42,И 1 о зВычислено, %; С 69,52; Н 5,270 25,21.П р и м е р 2. Реакцию проводят,как в примере 1, но при мольном соотношенин между окисью магния и хлорангидридом акриловой кислотыравном 0,530,Выход п-ацетофенонакрилвта 80% (по хлорангидриду)р т,пл, 71 С, ПМР-, ИК- иУФ- спектры соответствуют химическойс трук туре и оком Ого ак ри ла таНайдено, %; С 69,49; Н 5,15 у0 25,36.Вычислено, %: С 69,52 у Н 5,27;О 25,21П р и м е р 3. Реакцию проводчт попримеру 1, но при мольном соотношениимежду окисью магния и хлорвпгидридомакриловой кислоты рвном 3,2:1,0, ипри 60 СВыход 70% (по хлорангидриду)-т.пл. 70-73 С, ПМР ИК.-. и УФ- спектры продукта, как в примере 3Найдено, %; С 69,47.; Н 5,12;О, 25,43Вычислено, %: С 6 9, 52; Н 5, 27 р0 25,21,П р и м е р 4, В четырехгорлую кол.5 Обу, снабженную обратным холодильником(0,1 моль) окиси магния, 120 мл бензола и 0,02 мл дистиллированной воды.Смесь при перемешивании нагревают до70 С и затем прибавляют по каплям втечение 45 мин 6,8 г (0,075 моль) хлор 998 4ангидрида метакриловой кислоты, Реакционную смесь перемешивают в течение 3 чопри 70 С, охлаждают, фильтруют и промыва 1 от бензолом. Фильтрат промывают2% ным водным раствором едкого патра.Затем раствор проыывают водой до нейтральной реакции, После этого отделяютбензольный слой в делительной воронке,сушат его над свежепрокаленным сульфатом натрия (2 ч), фильтруют и фильтратвыпаривают, Выделенные белые кристаллы и ацетофенонметакрилата перекристаллизовывают из хлороформа (или диэтилового эфира) и сушат в вакуумном пистолете (10 мм рт.ст.). Выход 84,5% (похлорангидриду); т.пл. 94 95 С, Химическая структура полученного п-ацетофзнонметакрилата подтверждена методами ПМРи ИК- спектроскопии.Найдено, %; С 70,50; Н 5,84;0 23,66.ИН 1 ЗВычислено, %; С 70,58 Н 5,88 р0 23,54;П р и м е р 5, Реакцию проводят,как описано в примере 4, но в толуолеи при мольпом соотношении между окисьюмагния и хлорангидридом метакриловойкислоты, равном 0,25; 3.,0. Выход 58%(по хлорангидриду) т,пл. 94 С, ПМР- иИК- спектры соответствуют химическойструктуре искомого акрилата,Найдено, %; С 70 52" Н 5 800 23,68.Вычислено, %; С 70,58; Н 5,88;0 23,54.П р и м е р 6, Реакцию проводяткак в примере 5, но при 80 С. Выход65% (по хлорангидриду)т,пл, 945 С.ПМР- и ИК- спектры аналогичны спектрам по примеру 1.Найдено, %: С 70,50; Н 5,78;О 23,72.Вычислено, %: С 70,58; Н 5,88;0 2354,Преимуществом предлагаемого способа по сравненаю с Известнь 1 м являетсявысокий выход целевого продукта. Формула изобретения 1. Способ получения и-ацетофенонакрилата или и-ацетофенонметакрилата путем взаимодействия хлорангидрида акриловой или метакриловой кислоты с гидроксилсодержащим производным бензола при 60а70 С в среде ароматического углеводоро 7019 да в присутствии соединения щелочнозе. мельного металла, о т л и ч а ю щ и йс я темчто, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве гидроксилсодержащего производного бенэола исполь-зуют п-оксиацетофенон, а в качестве соединения щелочноземельного металла- окись магния,2.Способно п, 1, о тлич ающ и й с я тем, что процесс проводят при 0 08 6мольном соотношении между окисью магния и хлорангидридом акриловой кислоты,равном 0,25-3,2: 1,0.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе, 1.марорпи Р,Рылгснп О,Рт ерагаОои о% аъмаюс асгаея Ъч гос,- Ооп от. асгобоЮ сЫогде ъЮ рМпоЬ Оспа. СЮщ ЭЪаК.,1966,ч 9, МР 8-9,р.1 ОЗ 5-ИМЯСоставитель В. Х(естковРедактор 3, Бородкина Техред Н. Бабурка Корректор М. НигулаЗаказ 7533/25 Тираж 513 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушскан набд. 4/5ФФилиал ППП Патентф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4