Способ получения сложных эфиров высокомолекулярных синтетических жирных кислот

(51)М. Кл.С 07 С 69/22 С 07 С 67/08 С 14 С 9/02 рнсоедкнением вкн М рственный квинтетСССРнвы нзнбРнтнннйв еткрытнй 23) Приоритет убликовано 05.09.79. Бюллетень М 3 ата опубликования описания 07.09.79 3) УДК 547 2 26,07 (088,8) Авторыизобретения С. Дроздов, 3, В, Д А. И. Лебединский о, В. А. Платонов В, Юрасов и А. А. В, И. рдюг донской филиал Всесоюзного научно-исследовательскогоектного института поверхностно-активных веществ Заявител(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ Э ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ С ИНТЕТИЧЕСК ОВЖИРНЫХ КИСЛОТ вляется улучшениекта и асшв ение Белью изобретен капниции Ств180 мгсерной рат нен 1Изобретение относится к производству эфиров синтетических жирных кислот, конкретно к новому способу получения сложных эфиров высокомолекулярных синтетических жирных кислот, которые могут быть исполь-, зованы в качестве жирующей основы в ко жевенной промышленности11.Наиболее блвзким по технической сущности и достигаемым результатам является способ получения сложных эфиров высокомолекулярных синтетических жирных кислот, заключающийся в этерификации синтетическвх жирных кислот фракции С 0-Сй метанолом в присутствии серной кйслоты с последующей нейтрализацией 5-10%-ной шелочью в рафинированием целевого продукта 21.Сложные эфиры имеют кислотное число до 5 мг КОН/г и цветность по йодной шкале ) 500.Недостатком способа является низкое качество целевого продукта, что ограничивает область применения вышеуказанных эфиров в качестве жирующей основы,качества целевого проду р рсырьевой базы,Поставленная цель достигается описываемым способом получения сложных эфиров высокомолекулярных синтетическихжирных кислот, заключающимся в этерифисинтетических жирных кислот фракС с кислотным чвслом 120КОН/г метанолом в присутствиикислоты с последующей нейтрализацией 5-10%-ной щелочью и рафинированием целевого продукта, Рафинированныйцелевой продукт подвергают жидкофазномуокислению кислородом воздуха при темпеуре 110-140 С в присутствии соедиоий металлов переменной валентности,обычно окиси марганца и/или хрома, ванадия, перманганата калия илв металли-,ческого мыла, содержашего марганец, кобальт и натрий" в количестве 0,030,08 вес.%, о отношению к рафинированному целевому продукту, с последующимшламоотделением.36840Сложные эфиры имеют кислотное число до 20-50 мг КОН/г и цветность пойодной шкале 40-160,Отличительными признаками предлагаемого, способа являются использование вкачестве синтетических жирных кислот ихфракции С 4 С 25; с кислотным числом 120180 мг КОН/г, жидкофазное окисление рафинированного целевого продукта кислородом воздуха при темцератеру 110-140 фС 1 Ов присутствии соединений металлов переменнон валентности и шламоотделение, чтопозволяет улучшить качество целевого продукта и расширить сырьевую базу,При рафинировании целевого продукта 15выделяют мыла, которые доомыляют щелочью, н после отгонки метанола подвергают термообработке, Кислоты, выделенныепосле разложения серной кислотой мыл, сулучшенными физико-химическими показателями вновь используются в качествесырья цля получения. жирующей основы.В процессе окисления метиловых эфиров улучшается качество целевого продукта: снижается содержание неомыляемыхвеществ до 6,5-9,1 вес.%, углеводородовдо 30-5,1 вес,%, значение йодного числадо 10-15 г 3 /100 г, значительно улучшается цвет жирующей основы, что имеетнемаловажное значение прв обработке определенных видов кож,Сравнительные данные, указывающиена улучшение качества жирующей основыпосле окисления метиловых эфиров, приведены в таблице.35 Таким образом, в результате окисления примесей эфиров неомыляемых веществ, углеводородов и т.д. - имеется возможность использовать значительное коли 40 чество исходных высокомолекулярных кислот с повышенным содержанием примесей без снижения качества жирующей основы. Температура каплепадения составляет 34 фЬ.П р в м е р 1. 200 кг синтетических45 жирных кислОт фракции С 10 С 20 с кислот ным числом 167 мг КОН/г этерифицируют метиловым спиртом в присутствии серной кислоты, нейтрализуют 5-10%-ным йаОН избыток кислот и проводят рафини 50 рование мыла. Получают 40 кг мыл и 190 кг рафйнированных метиловых эфиров со следующими показателями: йодное число 29,8 г 3/100 г, содержание неомы 55 ляемых веществ 15,2 вес.% углеводоро; дов 8,8 вес.%, цветность по йодной шкале ) 500, Зфиры подвергают окислению йри температуре 140 С, в присутствии пер- б324 манганата калия в количестве 0,03 вес.% в расчете на марганец в течение 6 ч. Получают 185 кг метиловых эфиров.П р и м е р 2. Жирные кислоты этерифипируют и рафинируют, как в примере 1. 190 кг рафинированных метиловых эфиров со следующими показателями: йодное число 25,5 г 5 /100 г, содержание неомыляемых веществ 12,8 вес.%, углеводородов 7,6 вес,%, цветность по йодной шкале ) 500,подвергают окислению при температуре 120 С в присутствии техничесо 1 кой двуокиси марганца в количестве 0,05 вес,% в расчете на марганец в течение 6 ч. К окисленным метиловым эфирам добавляют 20 кг воды, тщательно перемешивают и выдерживают при температуре 80 90 С. После 1-2 ч отстоя удаляют 22 кго шлама. Получают 183 кг метиловых эфировеП р и м е р 3. 190 кг рафинированных метиловых эфиров (пример 1) подвергают окислению прв 140 С в присутствии марганцево-натриевых мыл синтетических жирных кислот в количестве 0,07 вес.%, в расчете на марганец и 0,03 вес,% в расчете на натрий в течение 6 ч. Получают.185 кг метиловых эфиров,П р и м е р 4. Жирные кислоты этерифицируют и рафинируют как в примере 1. 190 кг рафинированных метиловых эфиров с йодным числом 25,6 г 3/100 г; содержанием неомыляемых веществ 10,7 вес.%, углеводородов 5,7 вес.%, цветносгью по йодной шкале ) 500, подвергают окислению цри 140 С в присутствии оки:и хрома в количестве 0,03% в расчете иа хром в течение 8 ч. Получают 185 кг метилових эфиров.П р и м е р 5. Жирные кислоты этерифицируют и рафинируют, как в примере 1. 190 кг рафинированных метиловых эфиров с йодным числом 25,6 г Э /100 г, содержанием неомыляемых веществ 10,7 вес.%, углеводородов 5,7 вес.%, цветностью по йодной шкале ) 500, подвергают окислению при 140 С в присутствии оквси ванадия в количестве 0,03% в расчете на ванадий в течение 8 ч, Получают 185 кг метиловых эфиров.П р и м е р 6. Жирные кислоты этерифицируют и рафинируют, как в примере 1. 190 кг рафинированных метиловых эфиров с йодным числом 25,6 г Э /100 г, содержанием неомыляемых веществ 10,7 вес.%, глеводородов 5,7 вес.%, цветиостью по одной шкале Ъ 500 подвергают окислеОию при 140 С в присутствии кобальто6840 Кислотноечисло,мг КОН/г5 24 20 27 21 25 30 3 35 Йодноечисло,г 5 /100 г (35Неомыля 11,5 13,0 13,8 12,8 14,3 13,2 14,0 15,3 емые вешества,вес.% 6,8 6,8 7,8 8,3 С 18 9,1 7,7 9,3 6,5 Углеводороды,вес.% С 12 5,1 4,2 4,7 3,2 3,0 3,2 42 4,980 40 120 160 160 160 100 100 Цветность 500 филиал ППП Патентф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 5вых мыл кислот в количестве 0,08% в течение 5 ч. Получают 1 85 кг метиловых эфиров.П р и м е р 7. Жирные кислоты этерифицируют и рафинируют, как в примере 1.190 кг рафинированных метцловых эфиров 5 с йодным числом 29,8 г 3 /100 г, содержанием неомыляемых веществ 15,2 вес. углеводородов 8,8 вес,%,цветностью по ,йодной шкале500 подвергают окислению при температуре 1409 С в присутствии марганец-кобальт-натриевых мыл кислот в количестве 0,05, 0,02 и 0,01% соответственно в расчете на металл в течение 5 ч, Получают 185 кг метиловых эфиров.П р и м е р 8, 200 кг высокомолекулярных жирных кислот фракции Сэ-Ся формула изобретения 1, Способ получения сложных эфиров высокомолекулярных синтетических жирных кислот этерификацией синтетических жирных кнслот метанолом в присутствии сер-. ной кислоты с последующей нейтрализацвей щелочью и рафинированием целевого продукта, о т л а ч а ю ш и й с я тем, что, с целью улучшения качества целевого продукта и расширения сырьевой базы, в качестве синтетических жирных кислот используют вх фракцию С -С я с кислотным чнслом 120-180 мг КОН/г и рафинированный целевой продукт подвергают жидкофазному окислению кислородом воздула при температуре 110-140 С в приЦНИИПИ Заказ 5221/15 326с кислотным числом 128 мг КОН/г этерифицируют метиловым спиртом в присутствии серной кислоты, нейтрализуют 5%-дым ЯаОН и проводят рафинирование мыла, Получают. 45 кг мыла и 185 кг рафинированных метвловых эфиров с йодным числом 34,3 г 3/100 г, содержаннем неомыляемых веществ 16,5 вес,%, углеводородов 10,0 вес.%, цветностью по йодной шкале500, Эфиры подвергают окисленню при 140 С в присутствии технических окислов марганца в количестве 0,07% в расчете на марганец,в течение 10 ч, К окисленным эфирам добавляют 20 кг воды н проводят отделение шлама, как в примере 2. Получают 178 кг метровых эфиров сутствии соединений металлов переменной валентности с последующим шламоотделением.2. Способ по и. 1, о тл и ч а ю ш к й с я тем, что в качестве соединений металлов переменной валентностк используют окись марганца в/илк хрома, ванадия, перманганата калии или металлическое мыло, содержащее марганец, кобальт н натрий в колвчестве 0,03 0,08 вес.% по отношению к рафинированному целевому продукту.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе1. Левенко П, И. Жнрование исвойства кож. М., Легкая индустрияф, 1970, с. 97.2. Локтев С. М. и др. Высшие жирные спирты. М фХнмияф, 1970, с. 94. Тираж 513 Подпвсное