Способ определения молибдена

Союэ Советскмх Соцмалмстмцесммх респубпмн(22) Заявлено 06. 01, 77.(21) 2439131/23.2с присоединением заявки-01 639/00 01 Н 27/46 ГОщдэрствйииый кОмхти СССР по делвм иэобретвиий и открытий(088,8) ата опубликования описания 25. 04, 7 72) Авторы изобретевв С, Г. Дятел и Л, И. Вассерман(54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛИБДЕЙ яет получать точныеолибдена. Относительс помощью статиетиитрования, что не позво езультаты определения м ая ошибка, вычисленная еского метода для 20.7 яет 1-2%, для содержани ольше 10%, Скачок поте молибдена составмолибдена 5% - неиала весьма мал, и Изобретение относится к области аналитической химии молибдена иможет быть использова.но для определения молибдена в ферросплавах,сталях, молибденовых рудах и концентратах,сиитетических цеолитах.Известен способ определения молибдена (Д ,путем потенциометрического титрования 0,5 н,раствором закисного железа в среде 11,5-13 мфосфорной кислоты 1 ).В известном способе раствор закисного желе- твза такой высокой концентрации применен длятого, чтобы сделать величину скачка потенциаладостаточной для фиксирования конечной точкититрования и предупредить разбавление фосфорной кислоты ниже оптимального интервала 11,51513 м,Однако в связи с использованием титрантатакой высокой концентрации известный способне обеспечивает точных результатов определениямолибдена, Одна капля 0,5 н.раствора эквивалентна 20 каплям 0,025 н.раствора, и потеря или при.бавление даже одной лишней капли 0,5 н.раствора при титровании дает огромную ошибку.Кроме того, 05 н.раствор соли закисного железа неустойчив, и его титр нужно устанавливать несколько раз в день. Ве.ичина скачка потенциала при титровании по известному способу 100-120 мв.Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ оп ределения Мо.(Й), включающий растворение обряда и его потенциометрическое титрование 0,05-0,1 н.раствором соли закисного железа в 8,5 м фосфорной кислоте 2). Однако в связи с чрезвычайно малой величиной скачка потенциала (35 мв) большие трудности вызывают нахождение конечной точки658090 5 х Стандартное откло- нение Стандартный обраХьСреднийарифме.тическийрезульта Со ание Мо,% ГГКоличествоопределений Относитель- Интервальноеная погреш- значениеность найдено попредлагаемому способу зец= 100Х а=Х+т.8 58,95 0,3759 Ферро,85 моли б. 8,95+ 0,59,39 58,79 58,43 59,02 59,22 58,57 58,79 59,45 0,6 ден 114 ысоко - 2,96 егиро- анная 288 0,1 2,88 ф 0,1443 3,12 3,00 2,94 2,76 2,89 2,62 стал 352 опрежании сОдержа. Примечание: о деления мол ибде молибдена 20-70нии 5% - не бол Предлагаемый точные, воспроиэ систематической Относительная с помощью стати либдена не превьПример 1. ромолибдене.100-200 мг фе кан емкостью 250 нии в 25 мл фосфо и 5 мл азотной к оч способ обеспечивает достводимые результаты и неошибки.ошибка ф ЮО, вычислсХстического мппает 0,6 , и еет5 енная% етода, при 60ри содержании конечная точка титрования может быть установ.лена только приблизительно.Целью изобретения является повышение точности потенциометрического определения молиб.дена,Поставленная цель достигается тем, что титро.вание Мо (Ч) с использованием в качестветитранта соли Мора проводится в среде конденсированной фосфорной кислоты с плотностью1,85-1,94 г/см . Конденсированная фосфорнаякислота значительно отличается по составу исвойствам от ортоформы.Конденсированная ортофосфорная кислота суд.в. 1,94 г/см имеет состав: 44 вес.% ортофос.Ъфорной кислоты,40 вес.% пирофосфорной кислоты, 12 вес.% триполифосфорной кислоты и4 вес,% тетраполифосфорной кислоты.Выбор конденсированной фосфорной кислотыобусловлен тем, что восстановительная способность закисного железа и окислительная способность Мо (Ю ) резко увеличиваются в ее присутствии. Это способствует увеличению разности потЕНцнаЛОВ Пар УЕ(1 П/УЕ(й И МО(Ч 1)/М%),тносительная погрешностьиа по прототипу при содерсоставляет 1.2%, прн соее 10%,и увеличению скачка потенциала вблизи конечной точки титрования. Г 1 ри использовании в качестве среды конден.5сированной фосфорной кислоты с плотностью меньше 1,85 г/см скачок потенциала растянут и составляет 130-150 мв.Конденсированная фосфорная кислота с плотностью больше 1, 94 г/см очень вязкая и трудно перемешивается, в связи с чем использовать ее дпя титрования нецелесообразно,Наиболее благоприятна для потенциометри.ческого определения Мо (Ч 1) конденсированная фосфорная кислота с плотностью 1,85-1,94 г/смЗ; Скачок потенциала очень четкий, составляет 200- 250 мв и наступает от одной капли 0,025 н,раст.вора закисного железа; конечная точка титрования находится очень легко. Результаты определе.ния молибдена в стандартных образцах У 352 (высоколегированная сталь) и У 114 (ферромо.либден) по предлагаемому способу, обработанные методом математической статистики, пред ставлены в следуютцей таблице. ибдена 3% - не больше 5%. Таким образом, отосительная ошибка определения молибдена по предлагаемому способу значительно меньше,пределение молибдена в фер омолибдена помещают в стамл и растворяют при пагреварной кислоты (с 1= 1,74 г/см ) ислоты (т 1 = 1,42 г/см 1658090 Формула изобретения НИИПИ Заказ 1956/18 Тираж 590 Псдпнсное Филиал ППП "Патент", г.ужгорса, ул, Проектная, 4 до потшого расгворения навески. Иэбы 1 ок азотной кислоты удаляют упариваннем раствора доначала выделения паров фосфорного ангидрида,Полученный раствор охлаждают, переносят в5мерную колбу емкостью 50 мл, объем растворадоводят до метки водой, перемешивают. Алик.вотную часть 5.10 мл раствора переносят в стакан емкостью 150-200 мл, прибавляют 45.50 млконденсированной фосфорной кислоты (д = 1,94 16г/см ), методика приготовления которой опи.сана ниже,Титров ание проводят 0,02.0,05 н,растворомсоли Мора из микробюретки емкостью 5 1 О мл15на некомценсационной потенциометрическои установке (рН-метр типа ЛПМ 60 М, рН.342,р Н.262)с индикаторным платиновым электродом и хлорсеребряным электродом. сравнения. В этомслучае построение графиков не требуется. В начале титрования потенциал незначитедьно возрастает, перед концом титрования стрелка милливольтметра замирает и затем происходит резкоепадение потенциала. Величина скачка потенциала достигает 200-250 мВ от одной капли 0,025 н, 25раствора соли Мора.Продолжительность определения, включая разложение навески, 25-30 мин.Определение может быть выполнено и в ком.пенсационном варианте, однако в этом случаенеобходимо построение графика, что увеличива.ет продолжительность анализа. Молибдена в образце найдено 59,39%,Приготовление конденсированной фосфорной 35кислоты,100 мл ортофосфорной кислоты, свободнойот восстанавливающих примесей, нагревают наплитке до появления первых белых паровР 0 .40Раствор охлаждают и хранят в колбе с притер.той пробкой. Более длительное нагревание нерекомендуется из-за возможности выпадения.нерастворимых метафосфатов, В присутствиивосстанавливающих веществ (например, фосфо.ристой кислоты), следует добавить 1 мл азотной кислоты и удалять ее избыток нагреваниемдо белых паров Р 05.Пример 2. Определение молибдена в ферромолибдене. 5020-30 мг ферромолибдена растворяют принагревании в 50 мл фосфорной кислоты (Д:ф 1,74 г/см ) и 2 мл азотной кислоты (6=1,42г/см ),удаляют избыток последней упариванием раствора до начала выделения паров фосфорного ангидрида. Получснньш раствор охлаждаюти титруяп молиб,н:и. так жс, как описано впримере 1. Содержание молибдена 58,79%, Ло.полнительное добавление конденсирова 1 п 1 ойфосфорной кислоты для создания необходимой для титровакия среды не требуется, так как ее получение осуществляется в процессе разложения образца нагреванием со смесью фосфорной и азотной кислот до появления паров пятиокиси фос. фора.Пример 3, Определение молибдена в легиро. ванной стали.100-200 мг стали помешают в стакан емкостью250 мл и растворяют при нагревании в 50 мл фосфорной кислоты (с=1,74 г/смЗ ) и 2.4 мл азот.иой кислоты (дф 1,42 г/см 3) до полного растворе. ния навески, Стакан снимают с плитки и через2-3 мин прибавляют 2 мл перекиси водорода(33%) для устранения мешающего влияния Се(1 У),Сф (У 1),/(У 1) М 11(У 11) . Раствор перемешивают, нагревают до кипения и упаривают до появления паров фосфорного ангидрида.Полученный раствор охлаждают и титруют, как описано в примере 1. Содержание молибдена в об. разде 3, 2%,Таким образом увеличение точности определе. ния молибдена достигается введением нового прима - использованием конденсированной фосфорной кислоты (4=1,85 - 1,94 г/см ) в качестве сре.ады для потенциометрического титрования закисным железом. Предлагаемый способ используетсяв аналитической лаборатории ВУХИНа. Способ определения молибдена, включающийрастворение образца с последующим потенциометрическим титрованием раствором закисного железа в среде фосфорной кислоты, отличающиксятем, что, с целью увеличения точности титрования,в качестве среды используют конденсированнуюфосфорную кислоту плотностью 1,85-1,94 г/см,Источники информации, принятые во в.п(маниепри экспертизе1 ж",ТаЬиЬ, Ь.бозаа Рсао, 5 ееСа а 1 ззаЯаст Ба 1, 10, стр, 69. 174, 1963,2, Веселаго Л, И. Применение фосфорной кнслоты при титриметрическом определении молиб.дена, хрома и ванадия. - В "Ж. аналитической химии" 1968, т, 23, Р 3, с. 384 - 387.