Эфиры фосфорной кислоты в качестве комплексонов для ионов меди и уранила (2+)

(2 ( АН ческих на Токмур- Ергожин ОНРОСН 2 СНСН ОН Осн,1 нсн,сЬив 1 зин, (53) (56) Н 012ди(фе ил-ок для и СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПо ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ НИЕ ИЭСБРЕТ 23,02,9 Бн)3876753/0402.04,85Институт химзССРЕ.Ж. ИенлигаР.Б. Атшабар547.26; 118(0Патент ФРГ В07 Р 9/09, 1торское свид8937, кл. Сторское свид8302, кл. С зиев, Ж,Т, ова и Е.Е.88.8) 3234794 ь 983.етельство 07 Р 9/38, етельство 07 Г 9/09,ЭФИРЫ ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ В КАНЕКОК 1 ЛЕКСОНОВ ДЛЯ ИОНОВ МЕДИ И ИЛА (2+)Эфиры фосфорной кислоты общей, колфцат 1 той температуре по каплямдобавляют 20,4 г (0,05 моль) ТГДЛДЬв 25,6 мл этацола (лтолярцое соотношение ТГДЛДЬ и Фосфорной кислоты1:4), Смесь перемешивают в течение3 ч при 20 С.ЭРеакционную массу обрабатываютпо примеру 1,Получают 34,8 г (87%) ттродукта,1 Пн,"р 129,2, П, 132,3, п. 1,5321,1 8737Найдено, %; С 34 8; Н 6 3; И 2 7;Р 14,5.Вычислено, %: С 36,0; Н 5,0;И 35; Г 155,ИК-спектр ( , см ): 995 (Р-ОН),1240 (Р=О), 1720 (С-ОН) .П р и м е р 3. Получение комплексона ца основе ТГДАДтЬ и Фосфорнойкислоты.К раствору 29 г (0,296 моль) фосфорной кислоты прикапывают при комнатной температуре и перемешиваниираствор 15, 1 (0,037 моль) РГДЛДФ в19,2 мл этанола (лтолярное соотношение ТГДЛДсЬ и Фосфорной кислоты 1:8).Реакционную массу обрабатывают, какописано в примере 1, и получают26,6 г (90,0% от теории) целевогопродукта.МН . 130,2, МЯ134,8,Найдено, %: С 34,4; Н 5,5; И 3,0;Р 15,0.Вычислено, Х: С 36,0; Н 5,0;И 3,5; Р 15,5.ИК-спектр (д, см ): 995 (Р-ОН),1240 (Р=О), 1720 (С-ОН).П р и м е р 4, Получение комплексоца на основе ТГДАДФ и фосфорнойкислоты.В реактор загружают 32,5 г(0,332 моль) фосфорной кислоты ипри 20 Г прикалывают 22,44 г(0,055 моль) ТГДАДФ в 28,6 мл этацола. Молярное соотношение ТГДАДФ,и фосфорной кслоты 1:6. После окончаня пркапывания смесь перемешивают в течее 5 чзатем реакционную массу обрабатывают т(ак описацо в примере 1. 40 1 адено, %: С 34,3; Н 5,5; И 3,0; Р 15,0.Вычислено, %: С 36,0; Н 5,0;И 35; Р 15,5. 50В ИК-спектре отсутствуют полосы поглощения эпоксттдных групп при 830, 910, 1240, 1260 см и появляются хагактерцые полосы (, см ): 945 (Р-ОН), 1195 (Р=О) и 1720 (С-ОН),П р и м е р 2. Получение комплексоца на основе 4,4-бцс(И,И-дцглицидцламицо)бфецлафосфорной кисло-ты. 1 11 зобретецце относится к област хцлтнтт фосфороргацвских соединений,а меццо к цотзым эфйралт Фосфорцой кислоты общей Формулы0 011ОН Оноухн,Ькн,н-л-н сн,Ьсн 1 снон 1,где Л - бифецттл,4-дттил, 2,2-диметттлбифеттттл,4-дцттл, метилец 1,1-ди(фетил-ип) или бифенил,4 фдцил-оксд, которые могут найти применение в качестве комплексоновионов меди и ураила (2+).Целью изобретения является ловы шецие эФФективности комплесоцов по отношению к ионам меди и уранила (2+)И р и и е р 1, Получение комплексоцов ца основе 4,4-бис(И,И-диглицднламино)бифенила и фосфорной кис лоты,В четырехгорлый термостатируемый реактор, сцабжецный метпалкой, холодильником, термометром и капельной воронкой загружают 52,3 г (0,533 моль) 25 фосфорной кислоты и при 20 С медленно прикалывают раствор 36,3 г0,089 моль) 4,4-бис(И,И-диглиццдиламино)дцфенила (ТГДЛДФ) в 45,5 мл этацола (содержание эпоксидных групп ЗО 34,1%, молярцое соотношение ТГДАДФ и Фосфорной кислоты 1:6). После до-.бавления реакционную массу перемешивают в течение 3 ч при 20 С. Полученный продукт переосаждаютсерным эфиром. Переосаждецце повторяют 3 раза затеи продукт сушат под,вакуумом. Получают 6,1 г (90% от теоретического) целевого продукта, представляющего собой вязкое вещество темнокоричцевого цВета, растворимое вводе, метиловом, этиловом ц бутцловом спиртах, МН,-,О 139,8, М 1 , 134,99 Зт.1 хол вещества 77,7 г (90%),и1,5293, с 1,8302, МЕ 129,7, МЕ ьн 134,8:Надено %: С 34,9; Н 5,2; И э,(1Р 15,0,С,11, И О,Р,.Вычислена, %; С 36,0; Н 5,0;И 3,5; Р 15,5,ИК-спектр (71 см); 995 (Р-ОН),1235 (Р=О) 1720 (С ОН)П р и м е р . 5. Получение комнлексона на основе ТГДАДФ и ФосФорной кислоты.В реактор помещают 26,1 г(0,044 моль) ТГДАДФ в 23 мл этанолаи перемешивают смесь в течение 2,5 ч,15Малярное соотношение ТГДАДФ и фосфорной кислоты 1:6. Затем реакционную массу обрабатьвают, как описанов примере 1 и получают 53,2 г (77%)целевого продукта, п 1,5281,эв7 201,8237, МК- 126,9, Мовы 1.351.Найдено, %: С 37,2; Н 6,2; И 3,2;Р 12,9.С Н И О Р25Вычислено, %: С 36,0; Н 5,0;И 3,5; Р 15,5.ИК-спектр ( см ): 990 (Р-ОН),1240 (Р=О) 1720 (С-ОН).П р и м е р 6. Получение комплексона на основе бис Р 1-(ИИ-диглици 30диламино)фенцл 1 метана и фосфорнойкислоты,В реактор загружают 35,7 г (0,306 моль) фосфорной кислоты и ,при комнатной температуре медленно по каплям прибавляют раствор 21,5 г (0,051 моль) бис 4-(И,И-диглицидиламино)фенил 3 метаца (ТГДАДФМ), содержащего 36,3% эпаксидных групп в 40 32,5 мл этанола. Малярное соотношение ТГДАДФМ и фосфорной кислоты 1:б. После прибавления реакционную массу перемешивают в течение 3 ч. Далее продукт обрабатывают, как описано 45 в примере 1, и получают 36,9 г (89%)"0 ЯО целевого продукта, и 1,5218, й8472 МВ.вс 1 32 2МК ц 1 345Найдено, %: С 37,0; Н 5,9;И 2,7; Р 15,4, 50Вычислено, %: С 36,9; Н 5,2; И 3,4; Р 15,2,ИК-спектр ( см): 995 (Р-ОН) 1240 (Р=О), 1720 (С-ОН).55П р и м е р 7. Получение комплексона на основе бис 4-И,И-диглицидиламицафенил 1 оксида и фосфорной кислоты./В рс ЛК. (Эр 1; 1 г 1 ся 1 Т 1 бч1 / Мал Е ) Фач фар 1 а с С 1 ОТЫ(1с. С1 гревеНа1 7 ба всОэт рлствар 11,8 1 (О 028 11 ) бис. (41-И И -дигпццидцламнэфецикснда (ТГГо. ).Малярное саотнашец 1 е ТГДАДФО ц Фасфарцой кислоты 1;бПалее реакционЦ У Ю М с С С У а б Р сэ б а Т Ь В с 1 Ю Т, К с 1 К а П И С а 110в примере 1, и пацучают 18,( (Гцелевого продукта, н1,э 396с 1, 1,8523, Г(Н, 1431 МН в 138,2.Найдено, %; С 34,0; Н 6,5; И 3,0;Р 14,3.Высиспена, %; С 35,2; Н 4,9;И 3,4; Р 15,2,ИК-спектр (, см): 990 (Р-ОН)1235 (Р=О), 1640 (С-О-), 1720 (С-ОН).П р и м е р 8, Получение камцлек(сана на основе 22-диметил-бис(О, 17 моль) фосфорной кислоты и прц20 сеС и перемешивации па каплям добавляют 12,3 г (0,028 моль) 2,2-диме -тил,4-бис(И,И - диГлицидцламицо)бифенила (ТГДА 7(Ф) . Г 1 олярнае соотцашецие ТГДАДМФ и фосФорной кислоты 1:6,Далее реакционную смесь эбрабатьвают, как описано в примере 1, и получают 20,6 г (88,0%) целевого прадук"та, п 1, 5370, с( . 1,8671, Г(й ";1138,2, МЕ, 138,5.Найдено, %: С 37,1; Н 50 И 3,2;Р 14,7,Вьгчислеца, Ж: С 37,7; Н 5,3;И 3,4; Р 15,0.ИК-спектр (", см); 995 (Р - ОН),1235 (Р=О), 1720 (С-ОН).Кислотно-асногце свойства синте-.зированных соединений исследавацы патенциаметрически ца приборе ОР/1при 25 С в системе раствор камплексаца (концепт(эаця 5, 094 10Г)ионная сила раствора О, 1 (О, 1 Г 1 ИаИО,в точке полунейтрапизацц) . Полученные экспериментаьпые данные используют для расчета констант диссоциации на "ЗВМ-ЕС" па программе.КОЦСТсаНТЫ УСТОЙЧИВаСТЕ КОМПЛЕКСОВНаХаДЯТ НЗ Дс 7 ННЬВ", 110 7 ОЧЕнцца(ЕТГЭИческаму тцтровацию в системе растворкомплексаца (каццецтравя э; 10 1)г. 7 Э-Э, 1нитрат меди (каццентраця 3,125 10 эМ),Общий объем цсходцога раствора 50 млТитровацие прова;ят ца рН-метре сточностью + 0,005 едцнгп рП раства1284218 Т а б л и ц а Комппексоц ца основефосфорнойкислоты рК 1 рК,рК рК,3 4 5 рК; рК рК рК,1159 197 2 ю 25 Зь 89 5 ю 80 5 ю 81 6 ю 71 7 ь 75 1,0 1,76,1,87 2,29 5,88 6,01 6,51 8,11 1, 11 1,57 2, 15 4,64 5,74 7,25 7,82 8, 17 12, 7.7 ТГДАДФОТГДАДФТГДАДФИТГДАДИФ 0,66 11,28 12,4 1 10,13 11,47 11,65 11,79 8,71 10,19 11,52 11,18 О,54 1,82 1,99 2,25 5,99 6, 17 6,75 8,09 10,72 10,79 12,20 12,55 Т а б л и ц а 2 КомплексоцыК устойчи- СОЕ,мг-эквпо примерам вости 1 002+,2,5 налог 7,0-8,ало 4-4 5 И 1 ППИ .Заказ 1308 Тирах Подпнсно зв,-полигр. пр-тие, г. Улгород, уп. Проектная ром гидроксида иатрия в термостатируемой ячейке при 25 С в токе аргоца, Иэ раствора, содержащего ионы меди и урацила, комплексоцы формулы 1 осаждают ионы урацила. Обменная емкость по БО -иону определяют потецциомет"2рическим титровацием контрольцого и исследуемого растворов ца рН-метре с точностью 0,005 единиц рН. Общий объем растворов составляет 25 мп, с 1 О концентрацией уранил-иона 7,12"1 О М Концентрация. комплексона в исследуемом растворе составляет 2,25 1 О "М. Осадок выпадает в течение 3-5 с, Затем осадок отфильтровывают и раствор 15 титруют 0,1 ц. раствором гидроксида калия в термостатируемой ячейке при 25 С.Константы диссоциации и комплексообразующие свойства комплексонов формулы 1 приведены в табл. 1 и 2.Таким образом, эфиры фосфорной кислоты формулы 1 являются более эффективными комплесоцами по отношению к ионам меи и уранила (2+).ТакСОЕ по уранил-иону увеличивается в 1,5-1,65 раза, а устойчивость комплексов с ионами меди (2+) возрастает в 4 раза по сравнению с известными комплексонами,