Способ получения блокполиамидоэфиров

Сфвэ Советских Социалистических РеспубликОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(51)М. Кл. С 08 6 69/44 с присоединением заявки йо Государственный комитет СССР но кедам изобретений н открытий(088.8) Опубликовано 3012,79. Бюллетень Йо 48 Дата опубликования описания 30.1279 Л.Б. Соколов, В.И. Логунова, Н.Г. Чекушкина, В.С. Наумов и Т,В. Кудим 72) Авторы изобретения(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЛОК-.ПОЛИАМИДОЭФИРОВ Изобретение относится к способу получения блок-полиамидоэфиров, кото рые можно использовать в качестве термостойких высокомолекулярнйх материалов (пленок, волокон, пластмасс).Известен способ. получения блок-по лиамидоэфиров (реакцией межцепного обмена полиамидов с полиэфирами в среде хлорированного дифенила (совола) (1,Для этого способа характерны: большая продолжительность синтеза (до 6 ч), высокая температура .(260 С), необходимость использования катализатора (1 окиси свинца) и наличие трудоемких операций удаления высококипящего хлорированного дифенила (совола) из полученного полимера, что усложняет его осуществление.Цель изобретения - упрощение процесса синтеза блок-цолиаь идоэфиров.Это достигается тем, что проводят взаимодействие при 100-120 С в течение 0,2-2 ч бифункциональных алифатических олигоэфиргликолей с дихлорангидридами ароматических дикар" боновых кислот при мольном соотношении (0,02-0,25):1 соответственно и полученный продукт конденсиру .т с диамином в гетерогенной водно-органической среде.В гетерогенную водно-органическую среду можно вводить щелочной агент, необходимый для связывания выделяющегося в процессе синтеза хлористого водорода. В качестве органической компоненты водно-органической системы могут быть использованы растворители, инертные по отношению к дихлорангидриду и способные растворять его, и предполимер (например .тетрагидрофуран, диоксан и др,),Пример 1, 0,346 г (2 мол.В) полиоксипропиленгликоля с мол.мас.1000, 3,440 г (100 мол.Ъ) дихлорангидрида изофталевой кислоты нагревают при 100 С в течение 30 мин при барботировании через реакционную массу аргона. Полученный продукт с концевыми хлорангидридными группами охлаждают до 20 С, растворяют в 50 мл тетрагидрофурана и добавляют к охлажденному до 10-15 С и интенсивно перемешиваемому раствору 1,393 г (98 мол.Ъ) пиперазина и 3,5 г углекислого натрия, растворенным в 50 мл воды. Время поликонденсации 1-3 мин.добавлением 5 хлористого лития (ЫСЕ) 0,40 дл/г.П р и м е р 5. 3,032 г (10 мол.) полибутиленгликольадипината смол.мас. 2000, 3,440 г (100 мол,) дихлорангидрида изофталевой кислоты нагревают при 100 С в течение 1 ч при барботированиичерез реакционную массу аргона. Полученный продукт с концевыми хлорангидридными группами охлаждают до 20 Срастворяют в 50 мл тетрагидрофурана и добавляют. к охлажденному до 10-15 С и интенсивно перемешиваемому раствору 1,611 г (90 мол.) м-Фенилендиамина и 3,5 г углекислого натрия, растворенным в 50 мл воды.Время поликонденсации 1-3 мин.Реакционную массу осаждают в воду,отфильтровывают выпавший полимер,промывают холодной водой до исчезновения ионов хлора и сушат при 100 Св течение 10 ч.Выход полимера 100 от тебретиЧеского. Приведенная вязкость раствора полимера в диметилформамидес добавлением 5 Ь 1 СЕ 0,66 дл/г,Из 15-ного раствора полимерав диметилацетамиде получают пленкисо следуюшими свойствами:Прочность на разрыв,кг/см 470Относительное удлинение при разрыве, 33Температура размягчения, С.205П р и м е р 6. 1,520 г (5 мол.)полибутиленгликольадипината смол.мас. 2000, 3,440 г (100 мол.)днхлорангидрида изофталевой кислоты11 агревают при 100 С в течение 30 минпри барботировании через реакционную Массу аргойа, Полученный продуктс концевыми хлорангидридными группав 30 мл тетрагидрофурана и добавляют к охлажденному до 10-15 С и интенсивно перемешиваемому раствору 3,120 г (95 мол,) диаминодифенилметана и 3,5 г углекислого натрия, растворенным в 20 мл тетрагидрофурана и 50 мл воды.Время поликонденсации 1-3 мин.Реакционную массу осаждают в воду, отфильтровывают выпавший полимер, промывают холодной водой до исчезновения ионов хлора и сушат при 100 С в течение 10 ч.Выход полимера 100 от теоретического, Приведенная вязкость раствора полимера в диметилформамиде с добавлением 5 1 з.СЕ 0,8 дл/г.П р и м е р 7. 1 520 г (5 мол ) поли бути лен гли коль ади пи н ат а с мол.мас. 2000, 3,440 г (100 мол.) дихлорангидрида изофталевой кислоты нагревают при 100 С в течение 30 мин при барботировании через реакционную 3 646606 4Реакционную массу осаждают в воду,отфильтровывают выпавший полимер,промывают горячей водой до исчезновения ионов хлора и высушивают при100-110 С в течение 10 ч. Выход полимера 65 от теоретического. Приведенная вязкость раствора полимера всмеси Фенол-тетрахлорэтан (60:40)1,14 дл/г.П р и м е р 2. Полимер получаюттак; как это описано в примере 1,за исключением используемого количе- ства полиоксипропиленгликоля смол.м. 1000, которое равно 0,866 г(5 мол.) и количества пиперазина," "равного 1,350 г (95 моль.%),Выход полимера 60 от теоретического. Приведения вязкость раствора полимера в смеси фенол-тетрахлорэтан (60:40) 1,00 дл/г.П р и м е р 3. 3,032 г (10 мол.)полибутиленгликольадипината смол.мас. 2000, 3,440 г (100 мол,)дихлорангидридаизофталевой кислотынагревают при 100 С в течение 1 ч.при барботировании через реакционную.-"массу аргона. Полученный продукт скойцевыми хлорангидридными группамиохлаждают до 20 С, растворяют в50 "мл тетрагидрофурана и добавляютк охлажденному до 10-15 ОС и интен сйвно перемешиваемому раствору 301,279 г (90 мол.) пиперазина и 3,5 гуглекислого натрия, растворенным в50 млводы.Время поликонденсации 1-3 мин.Реакционную массу осаждают в воду 35отФильтровывают, вйпавший полимерпромывают холодной водой до исчезно вения ибновхлора и сушатпри 100 Св течение 10 ч." Выход полимера 82 от теоретического. Приведенная вязкость раствораполимера в смеси фенол-тетрахлорэтан(60;40) 1,08 дл/г. ", " , ми охлаждают до 20 С, растворяютП р и м е р 4 4,328 г (25 мол,)полйбксипропиленгликоля с мол.мас. 451000, 3,440 Г (100 мол,) дихлор.нгидрида изофталевой кислоты нагреают при 120 О С в течение 2 ч при бар.отировании через реакционную массу":ргона, Полученййй продукт с концевыя хлорангидридными группами охлаждают до 20 С, растворяют в 50 мл(етрагидрофурана,и добавляют к охлажценному до 10-15 С и интенсивно перемешиваемому раствору 1,343 г(75 мол,Ъ) м-фенилендиамина и 3,5 гуглекислого натрия, раствореннымв 50 мп воды. Время поликонденсации1-3 мин. Реакционную массу осаждаютв воду, отфильтровывают выпавшийполимер,"промывают "горячей водой"до 60исчезновения ионбв хлбра и сушат при100-110 фС в течение 10 ч.Выход полимера 100 от теоретического, Приведенная вязкость раствора попимера в диметилформамиде с 656 46606 Формула изобретения Составитель И. СтояченкоТехреп О,Андрейко Корректор Е, ПаппТираж 585 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий1130 35 Москва ЖРаушская наб.д д. 45Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная,4 Редактор Л. Письман Заказ 8275/49 массу аргона. Полученный продуктс концевыми хлорангидридными группами охлаждают до 20 ОС, растворяютв 30 мп тетрагидрофурана и добавляютк охлажденному до 10-15 С и интенсивно перемешиваемому раствору3,140 г (95 мол.) диаминодифенил-.оксида и 3,5 г углекислого натрия,растворенным в 20 мл тетрагидрофурана и 50 мп воды.Время поликонденсации 1-3 мин,Реакционную массу осаждают в воду;отфильтровывают выпавший полимер,промывают холодной водой до отсутоствия ионов хлора и сушат при 100 С.в течение 10 ч.Выход полимера 100 от тебретического, Приведенная вязкость раствора полимера в диметилформамидес добавлением 5 Ь 1 С 6 0,86 дл/г,Из 15-ного раствора полимерав диметилацетамиде получают пленки 20со следующими свойствами:Прочность на разрыв,кг/см 880Относительное удлинение при разрыве,7 25Температура размягчения, С 220 Таким образом, предлагаемый способ упрощает процесс синтеза блокполиамидоэфиров (снижает продолжительность и температуру синтеза, обеспечивает удаление растворителя из полимера). Способ получения блок-полиамидоэФиров, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью упрощения процесса, проводят взаимодействие при100-120 С в течение 0,2-2 ч бифунк"циональных алифатических олигоэфиргликолей с дихлорангидридами ароматических дикарбоновых кислот примольном соотношении 0,02-0,25):1соответственно, и полученный продукт конденсируют с диаминам в гетерогенной водно-органическойсреде,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Коршак В.В. и др, Об обменном взаимодействии полиарилатовс полиамидами в среде высококипящегорастворителя. Высокомолекулярныесоединения, т.7, 1965, с. 1406.