Способ получения полиакрилгидразида

Союз Советских Социалистических Республик) Приорите Сонета Министров С 47.46.054,3088.8) Бюллетень20 писания 14.07.76 53)и открыт публиковани(72) Авторы изобретения ина и Ю. ф, Комкова 1) Заявител ОБ ПОЛУЧЕН ИЛ ГИДРАЗИДА Л(54) 2 лам изобретений Опубликовано 30,05 Изобретение относится к усовершенствованию способа получения полиакрилгидразида, который применяется в качестве вспенивающего агента для получения гидрофильных пенопластов.Известно несколько способов получения полимерного гидразида акриловой кислоты и его сополимеров с производными акриловой кислоты. Обычно полиакрилгидразид получают при взаимодействии эфиров или амидов полиакриловой кислоты с гидразингидратом при нагревании в среде гидразингидрата. Полимер из реакционной массы выделяют осаждением спиртом.Известен способ получения полиакрилгидразида путем взаимодействия производных поливинилкарбоновых кислот, особенно их амидов, эфиров и др. с солями гидразина при значении рН 5,0 - 8,5, предпочтительно 5,0 - 7,0, при нагревании в воде или в водных растворах органических растворителей (например разбавленные спирты) до тех пор, пока не будет достигнута желаемая степень замещения. Водный раствор полиакриламида нагревают при 85 С с моносолянокислым гидразином, взятым в соотношении 2,5 моль гидразина на каждую амидную группу, в течение 15 час, Из вязкого прозрачного раствора (рН,3) полиакрилгидразид осаждают добавлением метанола, Сополимер выпадает в виде вязкой клейкой резипообразной массы, Продукт сушат при 40 С в вакууме, при этом сохраняется его растворимость в воде. Анализ показывает, что 27% ампдных групп превращаются в 5 гидразидные. Цель изобретения - упрощение процессаполучения полпакрилгидразида и выделение его в порошкообразном виде, свободным от О примеси гидразина,Это достигается проведением реакции взаимодействия полиакриламида с гидразингидратом в среде диметилсульфоксида при температуре 115 в 1 С, предпочтительно при 120 - 5 125 С.Полиакриламид растворяют прп нагреваниив десятикратном количестве диметилсульфоксида и прибавляют гидразингидрат в количестве 0,6 - 1,4 моль на каждую амидную группу О в полимере. Реакционную массу греют при115 - 130 С в течение 2 - 6 час. Затем отгоняют непрореагировавший гидразингидрат в вакууме. Сополимер выделяют выливапием вязкой, подвижной реакционной массы в двой ной объем этилового или метплового спирта.Продукт выпадает в виде белого хорошо фильтрующего осадка. Его отфильтровывают и дважды промывают нагретым до 40 С спиртом, Сополимер сушат в вакууме при 40 С и О определяют содержание акрплгидразидных515759 Формул а изобретения Составитель А. Переверзева Техред М, Семенов Корректор Л. Брахнина Редактор Т. Пилипенко Заказ 142017 Изд. М 1372 Тираж 625 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изоорете 5 ий и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 групп методом потенциометрпческого тптровани 51 Р 1 Р 1 тр 1 тоу Ра 1 рия.Сополимер, полученный, в указанных условиях, содержит 10 - 15% алкилгидразидных групп. Содержание гидразина в конечном про, дикге менее 0,1%. Сополиттер хорошо растворимв воде, гидразингидрате, при нагревании в" диметилсульфоксидет При нагреве выше 120 С более 2 чаС .сополимер становится нерастворимым в воде.П р и м е р, 15 г полиакриламида растворяют при нагревании до 90 С в 150 мл диметилсульфоксида, прибавляют 14,4 г гидразингидрата и нагревают до 120 С. При 120 - 125 С дают четырехчасовую выдержку, охлаждают реакционную массу до 30 - 40 С и добавляют 50 мл диметилсульфоксида. Отгоняют избыток гидразингидрата с 40 - 50 мл диметилсульфоксида при температуре в реакционной массе до 100 С и остаточном давлении 5 - 10 мм рт, ст.После отгонки гидразина массу охлаждают и постепенно при размешивании прибавляют к двукратному объему этилового спирта, нагретого до 40"С. Выпавший осадок сополимера отфильтровывают, загружают в такой же объем спирта и перемешивают при 40 С в течение 2 час, После двукратной промывки спиртом продукт отфильтровывают и на фильтре промыва 1 от одним объемом спирта, хородо отжимают и сушат в вакууме при 40- - 50 С, После сушки продукт представляет белый порошок, хорошо растворимый в воде. Содер жание акрилгидразидных групп в сополимересоставляет 25 - 30%.Ведение процесса в среде диметилсульфоксида при температуре 115 - 130 С позволяет получить полиакрилгидразид в порошкооб разном виде, Кроме того, применение диметилсульфоксида дает возможность по окончании реакции удалить непрореагировавший гидразингидрат из реакционной массы отгонкой в вакууме вместе с частью диметилсуль фоксида, Время реакции сокращается более,чем в три раза. 20 Способ получения полиакрилгидразида путем взаимодействия полиакриламида с гидразингидратом в среде растворителя при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упропения процесса, повышения степени чис тоты целевого продукта и получения его в порошкообразном виде, в качестве растворителя используют диметилсульфоксид и реакцию ведут при 115 в 1 С.