Способ получения анилидоформальдегидных смол

Клзсс 121, 9 СССР64526 Ни О РСК Зарегистрировано в Бюро изобретений Госи,гана СС А. Андрианов, О. И, Грибанов и М. А, Каменск особ получени ьдегидных смол илидо(323540 октября 1943 гола в Наркомэлектропром з Ойу бликовано 30 апреля 1945 года Заявлено Известно, что при конденсации анилина с альдегидами получаются смолы, которые представляют собой твердые неэластичные продукты.В многочисленных патентных заявках неоднократно предлагались способы пластификации смол на основе анилина, Так например р, в германском патенте М 589352 и в швейцарском патенте148505 1928 г, рекомендуется в анилиноформальдегидную смолу вводить, в качестве смягчителей, каучук, производные целлюлозы, смолы и т. д. В английском патенте424536 1934 г. предлагается для пластификации анилиноформальдегидных смол применять тунговое масло.Все попытки получить эластичные смолы, на основе акилина, не приводили к положительным резу ьтатам. Анилиноформаьдегидные смолы, так же как и фенольноформальдегидные смолы, трудно пластифицируются. Введение в их состав обычных пластификаторов приводит, как правило, к выпотеванию последних. Пластификация маслами также затруднена; так как аналиноформальдегидные смолы не совмещаются с маслами.Авторами предлагается способ получения эластичных смол путем ЗОБРЕтениСВИДЕТЕЛЬСТВУ конденсации анилина с жирными кислотами с последующей конденсацией продукта формальдегидом, либо анилин сначала конденсируют с формальдегидом, а затем с жирными кислотами,Вначале получается анилид из анилина и жирной кислоты, который при действии альдегида присоединяет по месту второго водорода аминогруппы формальдегид. При действии высокой температуры метилольная группа этого соединения мигрирует в пароположение, образуя параметилольные производные анилида, Последнее соединение при действии повышенной температуры может подвергаться конденсации за счет метилольных групп. Кроме того оно может подв ргаться полимеризации, за счет непредельных связей радикала жирной кислоты, В результате такой реакции получаются сложные соединения, образующие гибкие смолообразные продукты.Как показали дальнейшие опыты, такие смолы могут быть получены, если брать не анилин, а ангидроформальдегиданилин и жирные кислоты. Вместо кислот можно применять непосредственно масла, которые при действии высоких температур 260 - 270) подвергаюто о о о сОстОянии 1щ сх хх ххБ,о хоа О О а удельное объемное удельное об ьемное Ю о х о х о оохХоОоЫ 2 х о с о сд о о офх О ф О о х Ощо хо ооь: а сопротивление202,5 - 280 2 94 30 15 93 30 18 93 30 .22 93 30 80- 5,12 17,5 12,4 130 1,5 225 , 1,5 2,3859,3520 1,0 101 к 7,2101 а 3,6 1 Ов 5,0101 ф 57,8 ;1,2 56,0 64,4 75,5 66,7 88,6 81,1 1,6104 2,8 10 ц 2,510 а 1,310 ц 280 ся расщеплению и выделяющиеся при этом жирные кислоты реагируют с амино-группой анилина, или ангидроформальдегиданиаином.Согласно предлагаемому способу авторами были получены смолы конденсацией анилина и ангидроформальдегиданилина со следующими жирными кислотами:1) кислотами льняного масла, 21 кислотами хлопкового масла, 3) стеариновой кислотой, 4) рициноловой кислотой, 5) комбинация - кислот льняного масла и стеариновой и со следующими маслами:1) льняным,2) хлопковым,3) касторовыми,4) тунговым.Меняя соотношения между маслами и жирными кислотами, с одной стороны, и анилином и ангидроформальдегидом, с другой, была получена большая группа смол, которые обладают большим диапазоном эластичности, Эти смолы представляют исключительный интерес для получения на их основе лаковых планок с желаемой этастичностью. Отсутствие гидроксильных групп в составе анилидоформальдегидных смол обесгечивает высокую гидрофобность последних, Они выгодно отличаются своей водостойкостью от известных в настоящее время водостойких модифицированных смол на фенолах и его производных альбертоли, оксидифенильные смолы),Состав смолы в граммах Большая эластичность и хорошаятермостойкость пленок из анилидоформальдегидных смол позволяютиспользовать их для производствалаков, заменяющих глифталевыелаки. При этом следует отметить,что лаки на основе анилидоформальдегидных смол, обладая теплостойкостью, близкой к теплостойкости глифталей, выгодно отличаются от последних повышеннойводостойкостью,Ниже приводятся примеры получения этих смол.Пример1. 3,7 г ангидроформальдегиданилина и 67,5 г кислот льняного масла помещают вфарфоровый стакан и конденсациюведут на электрической плитке притемпературе 220 в 2 С при постоянном перемешивании, Конецконденсации определяют по кислотному числу, которое не должнобыть выше 20 мг КОН.Выход смолы 83%.Пр имер 1 ч 0 2. 65 г ангидроформальдегиданилина и 140 г льняного масла помещают в фарфоровый стакан и нагревают на электрической плитке при 260 - 270 Спри постоянном перемешивании.Конец конденсации определяют покислотному числу, которое недолжно быть выше 20 мг КОН,Выход смолы 8106.В нижеприведенной таблице даны исходные загрузки сырья длясинтеза смол, свойства смол иэлектрические характеристики. Электрические характеристики После пребы.В доставленном.й 64526 Предмет изобретения Отв, редактор Д. А. Михайлов Техн. редактор М. В. Смольякова Л 12311. Подписано к печати 20/1 Х 194 бг. Тираж 500 экз. 1,ена 65 кои, Зак. 219 Тн:пография Госпланнздата, нм. Воровскогс, Калуга 1. Способ получения анилидоформальдегидных смол, о т л и ч а ю. щ и й с я тем, что продукт конденсации анилина с жирными кислотами подвергают последующей конденсации с формальдегидом,2. Видоизменение способа по п. 1, о тл и ч а ю ще е с я тем, что сначала получают обычным способом а- нгидроформальдегиданил, который конденс 11 ру 1 от с жирнымн кислотамп.3. Видоизменечие способа по п, п.1 и 2, отличающееся тем, 1 то вм есто жирных кислот прим еня;т жирные масла как в отдельности, так и в ком бинацпи с ж 11 р. аь ми кис во ", т