Способ получения диалкилфенолсульфонатов

О П И С А Н И Е 1 и 639873ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистическихспублик ТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 1) Дополнительное к авт. свид-ву2) Заявлено 13.06,77 (21) 2496206/23-0(51) М. Кл.оС 07 С 143/46(С 10 М 1/40 рисоединением заявкиГосударственный комит 23) Приоритет43) Опубликовано 30,12.745) Дата опубликования 3) УДК 547.541.0(088.8) Бюллетень4 сания 30.12.78 по делам изобрет открыт(71) Заявитель Московский орфтехимической ни институтИ. М. Губкина асного Зн енности и(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИАЛ К ИЛ ФЕН ОЛ СУЛ ЪФО НАТО Вполученноп смеси, а заей образующихся диалслот гидратом окиси щеВыход целевого продукб 2%,2.звестного способа являвысокий выход и нпзвого продукта, а также ых сточных вод при ота. сульфированисмтем нейтралпзацикплфенолсульфокилочпого металла,та составляет 42 -Недостаткамиются недостаточнокое качество целеобразование кислмывке катализатор упро и ка 11 зобретсппс относится к усовершенство. ванному способу получения диалкилфенолсульфо атои, которые могут найти примепсние в качестве многофункциональной присадки в смазочных композициях или в качестве поверхностно-активного вещества для повышения нефтеотдачи,Известен способ получения диалкилфенолсульфопатов алкилированием моноалкилфепола олефинами -в - С 14 в присутствии катализатора - сульфокатионпта с последующим сульфированием полученной смеси серным ангидридом и нейтрализацией полученных сульсрокислот гидратом окии щелочного металла с выходом целевого продукта около 40% 111.Недостатками известного способа являются низкий выход целевого продукта и образование большого количества побочных продуктов - низкомолекулярных моно- и диалкилфенолов, триалкилфенолов и смолистых веществ.Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому резуль-ату является способ получения диалкилфенолсулыронатов алкилированием моноалкилфенола олефинами .а - С 14 при 100 - 130 С в присутствии катализатора - бензол- или толуолсульфокислоты с последующим отделением катализатора водой и Цель изобретения - щение процесса и повышение выхода чества целевого продукта.Г 1 оставленная цель достигается описываемым способом получения диалкилфенолсульфонатов алкилированием моноалкплфЕНОЛа ОЛЕфниаМИ Са - С 14 Прн НаГрЕВании в присутствии сульфокислотного катализатора с последующим сульфированием полученной смеси и нейтрализацией образующихся диалкилфенолсульфокислот гпдратом окиси щелочного металла, состоящим в том, что в качестве сульфокислотного катализатора используют диалкилфенолсульфокислоты в количестве 20 - 50% от веса моноалкилфенола.Отличительным признаком способа является использование в качестве сульфокпслотного катализатора диалкилфенолсуль( О Сч оо о оох .о О х о Б 2 о Йо Моноллкилфенол, Катализатор, Олефины,3г,о х х р О е олаф оЖо вхх х Пример1 х,д х - ох 78,2 58,8 63,8 52,7 7,8 4,6 14,6 4,7 76,4 58,1 214 21,4 64,2 1,9") 12,0 33,4 161 16,1 1,8 4,6 6,9 7,9 83,3 69,8 25,2 60,8 65,0 6,319,6 220 2267,9 73,1 Таблица 2 Свойства диалкилфенолсульфонатов кальция как присадки-оих счОо х Э оохх оц1 ОоДс,хх оо хо хо 2 1 оаф о Д Ъо О Катализатор алкилпрованияо х о х 5,7 70 85,6 3,7 4,2 6,7 85 Изо-октил-втор. С - Сиалкилфенолы (пример 1) ДАФ-сульфокислоты 57 70 3,3 4,0 75 90 5,3 6,4 78,2 92,0 6,7 7,0 4,2 4,4 Бензолсульфокислота ДАФ-сульфокислоты лИзо-попил-втор, С, - С,галкилфенолы (пример 2) 3,7 3,3 7,0 6,0 83,4 87,3 5,9 5,3 4,4 3,8 80 90 63 73 БензолсульфокислотаДАФ-сульфокислоты Втор, Сд - С, алкил-изононилфенолы (пример 3) 5,0 6,0 3,1 3,8 82,2 72 80 Бензолсульфокнслота фокислот в количестве 20 - 50% от веса моноалкилфенола.Использование в качестве сульфокислотного катализатора диалкилфенолсульфокислот, получаемых в процессе синтеза ди алкилфенолсульфонатов па стадии сульфирования, позволяет, за счет снижения количества побочных продуктов алкилирования, увеличить концентрацию активного вещества в сульфопатных присадках и павы сить их моющий потенциал. Предлагаемый способ позволяет получить целевой продукт в одну стадию непрерывным способом без отделения сульфокислотного катализатора от образующихся диалкилфенолов, 15 исключить кислые сточные воды и получить целевой продукт с выходом 74 - 78%.П р и м е р 1. В реактор, оборудованный мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, загружа ют 214 г (1,0 моль) технического п-изо-октилфенола и 64,2 г диалкилфенолсульфокислот, нагревают до 100 С и постепенно (за 2 ч) прибавляют 161 г а-олефинов С 1 о - С,4 (фракция 180 - 240 С, содержание не- предельных 87,5 ОО) при 125 - 130 С. Процесс ведут 6 ч, после чего алкилат сульфируют газообразным серным ангидридом (мольное отношение 1,1; 1) при 100 - 110 С в течение 20 - 30 мин, затем продувают горячим азотом 1 ч, отбирают около 65 г диалкилфенолсульфокислот для использования в качестве катализатора процесса алкилирования, а оставшуюся смесь нейтрализуют в растворе бензина (ВР) при 100 - 120 С гидратом окиси бария или кальция. Полученные нейтральные зольные присадки представляют собой вязкие маслообразные продукты с удельным весом 1,1 - 1,2 г/см. Эти присадки анализируют мето639873 Таблица 3 Свойства диалкилфенолсульфонатов бария как присадкиТехред С. Антипенко Заказ 2210/6 Изд. М 769 Тираж 526 Подппсное НПО Государственного комитета СССР по делам нзобретеннй н огкрытнй 113035, Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4 5Типография, пр. Сапунова, 2 дом жидкостной микрохроматографии на силикагеле на содержание активного вещества, Для оценки качества полученных продуктов их растворяют в масле МТв таком количестве, чтобы содержание именно 5 диалкилфенолсульфонатов составляло во всех случаях 5 вес. %.П р и м е р 2. По примеру 1, проводят алкилирование и-изо-нонилфенола а-олефинами Св - С 1 О (фракция 140 - 180 С) в при сутствии диалкилфенолсульфокислот, взятых в количестве 50% от веса изо-нонилфенола.П р и м е р 3. По примеру 1, проводят алкилирование С - С 14 - алкилфенолов три мером пропилена в присутствии диалкилфенолсульфокислот, взятых в количестве 20 вес, % на исходный алкилфенол. Сульфирование диалкилфенолов осуществляют 10%-ным олеумом при температуре 40 С. 20Результаты приведены в табл, 1 - 3. Формула изобретения Способ получения диалкилфенолсульфонатов алкилированием моноалкилфенола 25олефинами Св - С 14 при нагревании в присутствии сульфокислотного катализатора с последующим сульфпроваппем полученноп смеси и нейтрализацией образующихся диалкилфенолсульфокислот гидр атом окиси щелочного металла, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, повышения выхода и качества целевого продукта, в качестве сульфокислотного катализатора используют диалкилфенолсульфокислоты в количестве 20 - 50% от веса моноалкилфенола.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Исагулянц В. И. и др. Синтез присадок сульфонатного типа на основе алкплфенолов. Химия и технология топлив и масел,3, 1971, с. 23 - 25.2. Научный отчет МИНХиГП им. И. М, Губкина по теме152 - 75 Создание высокоэффективных беззольных и зольных присадок с полифункциональнымп свойствами и присадок синергетического действия. М., 1975, с. 119 - 128, номер регистрации во ВНТИЦентре 70061639,